1. (2016·全国卷Ⅲ)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，称为Glaser反应。
该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。 下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：
回答下列问题：
(1)B的结构简式为________，D的化学名称为________。 (2)①和③的反应类型分别为________、________。
(3)E的结构简式为________。用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气________ mol。
(4)化合物也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该
聚合反应的化学方程式为___________________________。
(5)芳香化合物F是C的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为3∶1，写出其中3种的结构简式________。
(6)写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线________________________________。
解析 本题考查有机合成，意在考查考生的有机推断能力。(1)观察合成路线可知，A为含有苯环的化合物，结合从A到B的过程可知，A是苯，B是乙苯。D的化学名称是苯乙炔。(2)①相当于苯环上的一个氢原子被乙基取代，所以是取代反应。③是卤代烃的消去反应。(3)根据题述信息可知，E是两分子的苯乙炔发生偶联反应的产物，同时生成H2。用1
mol合成
，理论上需要消耗氢气4 mol。(4)结合题述
信息可写出聚合反应的化学方程式。(5)书写同分异构体的思路是：首先写出C8H10的属于芳香烃的所有的同分异构体(有四种：乙苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯)，再用两个氯原子分别取代其中的两个氢原子。由于F分子中只有两种氢，所以F必定具有对称结构。符合要求的同分异构体：取代邻二甲苯上的氢原子得到两种①②，取代间二甲苯上的氢原子得到一种③，取代对二甲苯上的氢原子得到两种④⑤。
(6)首选使2-苯基乙醇发生消去反应引入碳碳双键，再与卤素单质发生加成反应生成卤代烃，最后由卤代烃发生消去反应即可引入碳碳叁键。
答案 (1)
(2)取代反应 消去反应
苯乙炔
(3) 4 催化剂
――→
(4)
＋(n-1)H2
(5)意三种)
、、、(任
(6)
浓H2SO4
――→△
Br2/CCl4――→
1NaNH2
――→2H2O
2．(2016·天津理综，8)反-2-己烯醛(D)是一种重要的合成香料，下列合成路线是制备D的方法之一。根据该合成路线回答下列问题：
已知：
H/H2O――→RCHO＋R′OH＋R″OH
＋
(1)A的名称是________；B分子中共面原子数目最多为________；C分子中与环相连的三个基团中，不同化学环境的氢原子共有________种。
(2)D中含氧官能团的名称是________，写出检验该官能团的化学反应方程式_________________________________。 (3)E为有机物，能发生的反应有________。 a．聚合反应 c．消去反应
b．加成反应 d．取代反应
(4)B的同分异构体F与B有完全相同的官能团，写出F所有可能的结构________。 (5)以D为主要原料制备己醛(目标化合物)，在方框中将合成路线的后半部分补充完整。
2CH3OH――→催化剂
合物
……―→目标化
(6)问题(5)的合成路线中第一步反应的目的是________________________。
解析 (1)根据有机合成流程图知，A是CH3CH2CH2CHO，是丁醛；B为CH2===CHOC2H5，根据乙烯
的平面结构及碳碳单键可以旋转，将CH2===CHOC2H5写成：，
分子中共面原子数最多为9个；C分子中与环相连的三个基团中，8个碳原子上的氢原子化学
环境不同，共有8种。(2)D为，其中含氧官能团是醛基，检
验醛基可以用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液，其与银氨溶液反应的化学方程式为
＋ 2Ag(NH3)2OH
△
――→
2Ag↓＋
＋3NH3＋H2O，或与新制氢氧化铜悬浊液反应的化学方程
式为＋2Cu(OH)2＋NaOH
△
――→
＋ Cu2O↓ ＋3H2O。(3)根据流程图，结合信息，C在酸性
条件下反应生成、CH3CH2CH2CHO和CH3CH2OH以及水，因此E为
CH3CH2OH，属于醇，能发生的反应有消去反应和取代反应，故选cd。(4)B的同分异构体F与
B有完全相同的官能团， F可能的结构有：CH2===CHCH2OCH3、、
CH3CH===CHOCH3有顺反异构：、。(5)D为
，己醛的结构简式为CH3CH2CH2CH2CH2CHO，根据题中已知信息
和己醛的结构，首先将中的碳碳双键转化为碳碳单键，
然后在酸性条件下反应即可得到己醛。(6)由于醛基也能够与氢气加成，(5)中合成路线中第一步反应的目的是保护醛基，在第二步中不与氢气发生加成反应。 答案 (1)正丁醛(或丁醛) 9 8 (2)醛基
△
＋2Ag(NH3)2OH――→
＋
2Ag↓＋3NH3＋H2O(或
△
＋2Cu(OH)2＋NaOH――→
＋Cu2O↓＋3H2O)
(3)cd
(4)CH2===CHCH2OCH3、、
H2/催化剂(5)――→
(6)保护醛基(或其他合理答案)
H/H2O
――→CH3(CH2)4CHO
＋
3．(2016·浙江理综)化合物X是一种有机合成中间体，Z是常见的高分子化合物，某研究小组采用如下路线合成X和Z：
已知：①化合物A的结构中有2个甲基
CH3CH2ONa
②RCOOR′＋R″CH2COOR′――→请回答：
(1)写出化合物E的结构简式________，F中官能团的名称是________。 (2)Y→Z的化学方程式是___________________________________。 (3)G→X的化学方程式是_______________，反应类型是________。
(4)若C中混有B，请用化学方法检验B的存在(要求写出操作、现象和结论)________________________。
解析 本题以简单有机物之间的相互转化为背景考查有机推断，意在考查考生的分析推理能
力。根据框图并结合已知信息知，A为，B为，C为
，D为，E为CH2===CH2，F为CH3CH2OH，G为
，Y为CH2===CHCl，Z为。(1)E的结构简式
为CH2===CH2，F中的官能团为羟基。(2)Y→Z的化学方程式为
催化剂――→
。(3)依据题给信息知，G→X的化学方程式为
CH3CH2ONa
――→
＋CH3CH2OH，该反
应为取代反应。(4)C中混有B，要检验B的操作要点是先用碱溶液将C处理成盐，使待测液呈碱性，然后再用银氨溶液或新制Cu(OH)2进行检验。具体操作为：取适量试样于试管中，先用NaOH中和，再加入新制氢氧化铜悬浊液，加热，若产生砖红色沉淀，则有B存在。 答案 (1)CH2===CH2 羟基
(2)
催化剂
――→
(3)
CH3CH2ONa
――→
＋CH3CH2OH 取代反应
(4)取适量试样于试管中，先用NaOH中和，再加入新制氢氧化铜悬浊液，加热，若产生砖红色沉淀，则有B存在(合理答案均可)
4．(2016·江苏)化合物H是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体，可通过以下方法合成：
(1)D中的含氧官能团名称为________(写两种)。 (2)F→G的反应类型为________。
(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式________。
①能发生银镜反应；②能发生水解反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应；③分子中只有4种不同化学环境的氢。
(4)E经还原得到F。E的分子式为C14H17O3N，写出E的结构简式________。
(5)已知：①苯胺易被氧化
②
酸性KMnO4溶液
――→△浓HNO3――→浓H2SO4，△
请以甲苯和(CH3CO)2O为原料制备
试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
，写出相应的合成路线流程图(无机
解析 本题主要考查有机合成和推断，意在考查考生对有机合成路线的综合分析能力。(1)D中含氧官能团的名称为(酚)羟基、羰基、酰胺键。(2)根据F、G的结构简式，可以推断F→G
的反应为消去反应。(3)根据①可知，分子中含有醛基或甲酸酯基，根据②可知，分子中含有酯基，且为酚酯，根据③可知，分子中含有4种类型的氢原子，满足上述条件的同分异构体
有、、
。(4)E经还原得到F，结合E的分子式和F的结构简式，可推
知E的结构简式为。
(5)运用逆合成分析法，倒推中间产物，确定合成路线。 答案 (1)(酚)羟基、羰基、酰胺键(任写2种) (2)消去反应
(3)或
(4)
(5)
浓浓H――HNO→32SO4，△酸性―KMnO―4溶液
△
→
―H2Pd/C
―→――32
O
△
→
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