磷碱交替沉淀法制备铜基甲醇合成催化剂

周春旋等　硅肥发展现状及展望　・　５３　・　采用ＸＲＤ衍射及扫描电镜可清晰地看出煅烧　ｔｉｖｅ　ｏｆ　ｓｉｌｉｃｏｎ　ｆｅｒｔｉｌｉｚｅｒ　ｆｏｒ　ｃｉｔｒｕｓ　ｉｎ　ｆｌｏｒｉｄａ［Ｊ］．Ｓｏｉｌ　Ｃｒｏｐ　脱碱灰渣中所含不同结晶相的成分、结晶物的结构　Ｓｃｉ　Ｆｌｏｒｉｄａ　Ｐｒｏｃ．２００２，１１４：５６～６２　和形态等物理特征，表明煅烧可使灰渣及助剂中的　刘鸣达，张玉龙．水稻土硅素肥力的研究现状与展望　［Ｊ］．土壤通报，２００１，（４）：１８７　１９２　ＳｉＯ。（形成玻璃网络氧化物）、Ａ１。０。（修饰中间氧化　５　朱建桦，王志进，孙明强．水稻土硅素肥力的研究现状与　物）得以活化，而与熔融的Ｎａ。ＣＯ。或Ｎａ。Ｏ发生反　展望口］．上海农业科技，２００２，（４）：１４～１５　应，生成难溶于水但易溶于植物根系分泌有机酸的　６　彭嘉桂，卢和顶，罗涛等．福建省主要耕地土壤有效硅　霞石（ＮａＡｌＳｉ０　）及其他无定形复合硅酸盐［１引，提　含量及硅肥施用效果研究［Ｊ］．福建农业学报，１９９４。９　（３）：３６～４１　高了枸溶性硅（即有效硅）的含量，实现了催化气化　‘，　蔡阿瑜，薛珠政，彭嘉桂等．福建土壤有效硅含量及其变　含碱灰渣煅烧脱碱无害化与资源化的目的。同时，　化条件研究［Ｊ］．福建农业学报，１９９７，１２（４）：４７￣５１　煤渣中还含有很多植物必须的营养元素，因而含碱８　Ｓｅｅｂｏｌｄ　Ｋ　Ｗ，Ｄａｔｎｏｆｆ　Ｌ　Ｅ，Ｃｏｒｒｅａ－Ｖｉｃｔｏｒｉａ　Ｆ　Ｊ，ｅｔ　ａ１．　灰渣是制备硅肥很好的潜在原料。　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｓｉｌｉｃｏｎ　ｒａｔｅ　ａｎｄ　ｈｏｓｔ　ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ　ｏｎ　ｂｌａｓｔ　ａｎｄ　５结论　９　ｙｉｅｌｄ　ｏｆ　ｕｐｌａｎｄ　ｒｉｃｅ口］．Ｐｌａｎｔ　Ｄｉｓ，２０００，８４：８７１～８７６　Ｍａｔｉｃｈｅｎｋｏｖ　Ｖ　Ｖ，Ａｍｍｏｓｏｖａ　Ｙ　Ｍ．Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ａｍｏｒ—　ａ）现代农业的特点是平衡施肥，硅素营养是植　ｐｈｏｕｓ　ｓｉｌｉｃａ　ｏｎ　ｓｏｉｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ａ　ｓｏｄ－ｐｏｄｚｏｌｉｃ　ｓｏｉｌ口］．　物生长的限制因素，合理施用硅肥，既可提高作物产　Ｅｕｒａｓｉａｎ　Ｓｏｎ　Ｓｃｆｅｎｃｅ，１９９６，２８（１０）：８７～９９　量和品质，又可改善土壤土质与保护生态环境。土　１０　Ｏ＇Ｒｅｌｌｙ　Ｓ　Ｅ，Ｓｉｍｓ　Ｊ　Ｔ．Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｄｅ—　壤分析表明，我国大部分耕地严重缺硅，有效硅含量　ｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｉｎ　ａ　ｓａｎｄｙ　ｓｏｉｌ　ａｍｅｎｄｅｄ　ｗｉｔｈ　ｈｉｇｈ　ｒａｔｅｓ　ｏｆ　ｃｏａｌ　ｆｌｙ　ａｓｈ口］．Ｃｏｒｎ　ｏＳｉｌ　Ｓｃｉ　ａｎｄ　Ｐｌａｎｔ　Ａｎａｌ，１９９５，２６（１７　很低，因此，施用硅肥与硅肥生产具有明显的科学和　—１８）：２　９８３～２　９９３　应用意义。　１１　Ｓｉｎｇｈ　Ｋ　Ｐ，Ｓａｒｋａｒ　Ｍ　Ｃ．Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ　ａｖａｉｌａｂｉｌｉｔｙ　ｉｎ　ｓｏｉｌ　ｂ）从熔渣出发制取硅肥是适合于我国国情的　ａｓ　ａｆｆｅｃｔｅｄ　ｂｙ　ｆｅｒｔｉｌｉｚｅｒ　ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ，ｓｏｄｉｕｍ　ｓｉｌｉｃａｔｅ　ａｎｄ　一个合理选择，可综合利用废渣、保护环境、降低硅　ｆａｒｍｙａｒｄ　ｍａｎｕｒｅ［Ｊ］．Ｊ　Ｉｎｄｉａｎ　Ｓｏｃ　Ｓｏｉｌ　Ｓｃｉ，１９９２，４０　（４）：７６２～７６７　肥生产成本、增加经济效益。熔渣硅肥的工艺核心　Ｔａｔｓｕｈｉｔｏ　Ｔａｋａｈａｓｈｉ，Ｋａｚｕｙａ　Ｙａｂｕｔａ．Ｎｅｗ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　是在高温和特定条件下加入助熔剂和特定添加剂，　ｆｏｒ　ｉｒｏｎ　ａｎｄ　ｓｔｅｅｌｍａｋｉｎｇ　ｓｌａｇ［Ｊ］．ＮＫＫ　ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　ｒｅ—　经过焙烧将硅活化以提高有效硅的含量。　ｖｉｅｗ，２００２，８７：３８～４４　ｃ）从煤渣出发制取硅肥成为新的关注热点，特　Ｓｅｇａｗａ，Ｈｉｒｏｓｈｉ，Ａｋｉｚｕｋｉ，ｅｔ　ａ１．１９７９．Ｐｒｏｃｅｓｓ　ｆｏｒ　ｐｒｏ－　别是将催化气化含碱灰渣经煅烧脱碱和添加助剂生　ｄｕｃｉｎｇ　ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｓｉｌｉｃａｔｅ　ｆｅｒｔｉｌｉｚｅｒ　ａｎｄ　ａｐｐａｒａｔｕｓ　ｆｏｒ　ｐｒａｃｔｉｃｉｎｇ　ｓａｉｄ　ｐｒｏｃｅｓｓ［Ｐ］．ＵＳ　４２９３５２３，１９８１　成复合硅酸盐，使煅烧产物中有效硅高于２０．０　的　１４　冯元琦．硅肥——土壤不可或缺［Ｊ］．中国石油和化工，　我国农业部硅肥行业标准，实现了制取硅肥资源化　２００１，（１）：３３～３６　的目的。　１５　张济宇，林驹，黄文沂等．福建无烟粉煤催化气化［Ｊ］．　燃料化学学报，１９９９，２７（３）ｌ２３８￣２４５　参考文献：　１６　张济宇，林驹，黄文沂等．低活性劣质无烟煤的催化气　１　蔡德龙．硅肥及施用技术［Ｍ］．北京：台海出版社，２００１　化口］．煤炭转化，２００１，２４（４）：３２￣４０　２　夏石头，萧浪涛，彭克勤．高等植物中硅元素的生理效　１７　黄文沂，张济宇，林驹．无烟粉煤催化气化含碱灰渣的　应及其在农业生产中的应用［Ｊ］．植物生理学通讯，　煅烧无害化［Ｊ］．燃料化学学报，２００１，２９（６）：５３７～５４２　２００１，３７（４）：３５６￣３６０　１８　李宝霞，张济宇．无烟粉煤催化气化含碱灰渣的煅烧脱　３　Ｍａｔｉｃｈｅｎｋｏｖ　Ｖ　Ｖ，Ｃａｌｖｅｒｔ　Ｄ　Ｖ，Ｓｎｙｄｅｒ　Ｇ　Ｈ．Ｐｒｏｓｐｅｃ—　碱，化工学报，２００６，（待发表）　简讯　磷碱交替沉淀法制备铜基甲醇合成催化剂　日前，报道称采用酸／碱交替沉淀法（ＡＰ法）制备了一种新型的低压甲醇合成催化剂。研究了母液ｐＨ值和交替次数对催　化剂性能的影响。结果表明，ｐＨ值为５．０～９．５，交替次数为３时制备的催化剂活性最好。与其他制备方法相比，ＡＰ法制备　的催化剂具有最高的活性和耐热性，耐热后活性保留率达８８　，比其他催化剂高８　～２０　，且耐热后活性甚至高于其他催化　剂的初活性。　ＸＲＤ，ＴＧＡ，ＴＥＭ及低温Ｎ　吸附结果表明，ＡＰ法制备的催化剂的ＸＲＤ谱中铜和锌的特征峰最为宽化、弥散，Ｃｕｏ与　ＺｎＯ交织在一起，峰强度最弱；同时催化剂的粒度较小，粒径尺寸分布较均匀，结晶度相对较低；而且催化剂的还原温度最低，　铜锌组分间的协同作用最强。