2,3-二氯吡啶

分子结构

分子式 C5H3Cl2N 分子量 147.99 CAS 登录号 2402-77-9 EINECS 登录号 219-281-8

物理化学性质

熔点 64-70 ºC 水溶性 略溶于水

安全数据

危险品标志

Xn 说明

危险类别码 R22;R36/37/38 说明 安全说明 S26;S37/39 说明

MSDS 化学品安全技术说明书参考文本

2，3-二氯吡啶是新型杀虫剂氯虫苯甲酰胺的关键中间体。氯虫苯甲酰胺（Chlorantraniliprole）

是杜邦公司发现并开发的一类作用于鱼尼丁受体的邻苯二甲酰胺杀虫剂，该杀虫剂结构新颖，作用方式独特，对鳞翅目害虫有特效，对哺乳动物的毒性很低，而且其具有高效、广谱、与现有农药无交互抗性等优点，适合于抗性治理与害虫综合防治。 在文献调研的基础上，我们比较了2，3-二氯吡啶的各种合成路线，确定了以烟酰胺为起始原料，经过霍夫曼酰胺降解，再经过氯化反应、重氮化和Sandmeyer反应，最终得到2，3-二氯吡啶的工艺路线，收率以烟酰胺计达62％，含量达99％。还探索了以3-氨基吡啶为原料，中间产物不纯化，一锅法合成2，3-二氯吡啶的路线，简化了操作，易于实现工业化，收率以3-氨基吡啶计达66％，含量达98％以上。 本文对2，3-二氯吡啶的合成工艺过程中每一步反应都做了大量探索与条件实验，得出了优惠反应条件：在3-氨基吡啶的合成中，借鉴其他文献的方法，筛选了几种酰胺水解抑制剂并且确定了其最合适浓度，提高了反应的选择性与收率；在3-氨基吡啶的后处理阶段，针对3-氨基吡啶在水中溶解度较大，设计搭建了一套连续回流萃取装置，大大减少了萃取剂的使用，经过改进后的工艺收率达到90％；在2-氯-3-氨基吡啶

的合成中，优化各个反应条件减少了过度氯化的副产物，使得最终产品含量达到99％以上，收率达到82.6％：在2，3-二氯吡啶的合成中，选取了合适的催化剂，确定了最佳反应温度，并且在Sandmeyer反应体系中加入了萃取剂，不但解决了水相反应的起泡、冲料问题，而且大大减少了副产物联吡啶的生成，提高了反应的选择性，收率达到85％以上；在以3-氨基吡啶为原料一锅法合成2，3-二氯吡啶路线中，我们实现了各中间产物不纯化，三步反应仅用以反应物存在的盐酸作溶剂，一锅法合成目标产物，收率达到66％以上。 我们对涉及到的反应机理进行了研究与讨论，并且分离纯化了副产物，对其结构进行了表征；合成的目标产物以及重要中间体的化学结构也经过了NMR和MS的确认。 2，3-二氯吡啶是新型杀虫剂氯虫苯甲酰胺的关键中间体。氯虫苯甲酰胺（Chlorantraniliprole）是杜邦公司发现并开发的一类作用于鱼尼丁受体的邻苯二甲酰胺杀虫剂，该杀虫剂结构新颖，作用方式独特，对鳞翅目害虫有特效，对哺乳动物的毒性很低，而且其具有高效、广谱、与现有农药无交互抗性等优点，适合于抗性治理与害虫综合防治。 在文献调研的基础上，我们比较了2，3-二氯吡啶的各种合成路线，确定了以烟酰胺为起始原料，经过霍夫曼酰胺降解，再经过氯化反应、重氮化和Sandmeyer反应，最终得到2，3-二氯吡啶的工艺路线，收率以烟酰胺计达62％，含量达99％。还探索了以3-氨基吡啶为原料，中间产物不纯化，一锅法合成2，3-二氯吡啶的路线，简化了操作，易于实现工业化，收率以3-氨基吡啶计达66％，含量达98％以上。 本文对2，3-二氯吡啶的合成工艺过程中每一步反应都做了大量探索与条件实验，得出了优惠反应条件：在3-氨基吡啶的合成中，借鉴其他文献的方法，筛选了几种酰胺水解抑制剂并且确定了其最合适浓度，提高了反应的选择性与收率；在3-氨基吡啶的后处理阶段，针对3-氨基吡啶在水中溶解度较大，设计搭建了一套连续回流萃取装置，大大减少了萃取剂的使用，经过改进后的工艺收率达到90％；在2-氯-3-氨基吡啶的合成中，优化各个反应条件减少了过度氯化的副产物，使得最终产品含量达到99％以上，收率达到82.6％：在2，3-二氯吡啶的合成中，选取了合适的催化剂，确定了最佳反应温度，并且在Sandmeyer反应体系中加入了萃取剂，不但解决了水相反应的起泡、冲料问题，而且大大减少了副产物联吡啶的生成，提高了反应的选择性，收率达到85％以上；在以3-氨基吡啶为原料一锅法合成2，3-二氯吡啶路线中，我们实现了各中间产物不纯化，三步反应仅用以反应物存在的盐酸作溶剂，一锅法合成目标产物，收率达到66％以上。 我们对涉及到的反应机理进行了研究与讨论，并且分离纯化了副产物，对其结构进行了表征；合成的目标产物以及重要中间体的化学结构也经过了NMR和MS的确认。

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3-氨基吡啶合成工艺

post by 3-氨基吡啶 / 2011-4-28 14:36 Thursday

烟酰胺的Hofmann降解、甲酰化、一次还原及二次还原，旨在研究出巴洛沙星中间体3-甲氨基哌啶的合成工艺。烟酰胺通过Hofmann降解制得3-氨基吡啶，产率为93％。在室温下3-氨基吡啶与甲乙混酸酐反应制得3-酰胺基吡啶，产率为95％。用LiAlH<,4>还原3-酰胺基吡啶为3-甲氨基吡啶，对加料方式、THF用量、LiAlH<,4>用量、反应温度和反应时间加以优化，产率达到95％。3-甲氨基吡啶在Na的C<,2>H<,5>OH溶液中被还原为3-甲氨基哌啶，得到3-甲氨基哌啶双盐酸盐的产率为90％。通过薄层层析和高效液相色谱分析产品，并利用核磁共振氢谱和气质联用鉴定产品。 以2-氯-3-氰基吡啶为原料，经水解成酰胺及其霍夫曼降解合成2-氯-3-氨基吡啶。讨论了在不同pH值时2-氯-3-氰基毗啶水解成2-氯-3-酰氨基毗啶的产率、霍夫曼降解所需的最佳温度以及参加反应各物质的最佳配比，结果表明：选择的工艺路线合理、可行。