维普资讯 http://www.cqvip.com 及五氯化磷２０ ｇ，回流反应２．５ ｈ。减压蒸去三氯氧磷，将反应液冷至室温，搅拌下慢慢倒人冰水 中，抽滤，冰水洗涤得白色固体（３），全部溶于４０ ｍＬ二氧六环中，冷却下逐滴加入４０ ｍＬ氨水，室温 反应０．５ ｈ。减压浓缩溶剂至大量固体析出，冷却，抽滤，得淡黄色固体，用水重结晶，得（１）６．４ ｇ， 收率９０．４％。 ４ 结论 本文介结的４一氯一３一吡啶磺酰胺的合成方法，具有反应时间短，操作简化，收率高的特点， 而且工艺稳定，为工业化生产创造了条件。 甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺的合成 甲基丙烯酰胺丙基二甲基胺（ＤＭＡＰＭＡ）是一种应用很广泛的功能性单体，它属于不饱和三级 胺，它的特点在于：单体活性高，形成聚合物的产品分子量大，并显阳离子特性，水溶性和醇溶性均 好。产品被广泛用于水处理行业作为絮凝剂、吸附剂、降低ＢＯＤ、ＣＯＤ的处理剂等，纤维加工行业 作为纤维加工处理剂、防静电剂、染料固色剂等，造纸加工行业作为纸张增强剂、上浆剂，提高造纸 合格率和滤水性良好的改善剂及导电剂等，Ｅｔ化行业作为头发护理产品，如发类洗涤、保护、整饰用 品中作为调理剂和定型剂等。 Ｉ ＤＭＡＰＭＡ的制备方法 将２４０ ｇ甲基丙烯酸甲酯、６１．２ ｇ Ｎ，Ｎ一二甲基丙二胺、０．３６ ｇ吩嗪、５．５２ ｇ二丁基氧化锡依次 加入反应瓶中。反应瓶接装有搅拌器、温度计和分馏柱。然后加热反应物，在反应物开始回流的最 初ｌ ｈ内，使其全部回流，随后使部分共沸物从反应体系中逐渐分馏出去，保持反应温度１０５～ｌ１５ ℃范围内和一定量的回流比，使反应在预定时间（～４ ｈ）完成。反应完成后，进行减压蒸馏，收集９０ ～ｌ２５℃／１９．６１３３ Ｐａ的馏分。产品在常温下由于易于聚合，需加入０．１％的氢醌甲醚。 ２ 结论 （１）本文所介绍的ＤＭＡＰＭＡ的合成方法具有反应时间短、产率高的特点，是一种较为理想的 ＤＭＡＰＭＡ制备方法 （２）ＤＭＡＰＭＡ与一氯甲烷的季铵化物和乙烯基吡咯烷酮的共聚物产品是一种理想的Ｅｔ化添 加助剂，广泛使用于凝胶、香波、摩丝、发油、护发素、滋润（剂）、烫发定型等制剂中，并具有优良的性 能。 一 羟基一２一甲基一１一苯基丙酮的合成 ２一羟基一２一甲基一ｌ一苯基丙酮是一种新型高效２一羟基苯酮类紫外光引发剂，其引发效率 高，与丙烯酸酯类单体相溶性好，稳定性强，耐黄变，用于纸张印刷的油墨，金属、塑料、木器等清漆 产品生产中。现介绍其合成路线及较佳工艺条件，总收率高于８０％。本方法副反应少，后处理简 单，容易工业化，并有较好的经济效益。 ｌ 主要原料 异丁酰氯（工业纯）；三氯化磷（工业纯）；苯（工业纯）；无水三氯化铝（工业纯）；氯气（工业纯）。 ２ 化合物（工）的合成 在配有尾气吸收装置的５００ ｍＬ三口瓶中加入一定量的无水苯和无水三氯化铝，搅拌，冰盐浴 ｌ ３ 维普资讯 http://www.cqvip.com 降温（５～３０ ｏＣ），滴加适量的异丁酰氯，加完后于上述温度下反应１～４ ｈ。将反应液倒人盛有２００ ｇ浓盐酸及３００ ｇ碎冰的烧杯中，搅拌０．５ ｈ，静置分层。有机相以２００ ｇ ３ Ｎ盐酸搅拌洗涤２次后， 先常压、后减压蒸馏回收苯（６ ０００ Ｐａ，８０ ８５ ｏＣ），蒸馏残余物为微黄色透明液体。 ３ 化合物（Ⅱ）的合成 在配有尾气吸收装置的５００ ｍＬ三口瓶中，加入１００ ｇ化合物（Ｉ）、５０ ｇ醋酸及适量催化剂，搅 拌下于２０～５０ ｃ【＝通入氯气，４～１２ ｈ后向反应液中加入１００ ｇ水，搅拌０．５ ｈ，静置分层。有机层液 用１００ ｇ水洗涤２次，再以质量分数为５％的碳酸氢钠水溶液调ｐＨ为７～８，静置分层。有机层物 质经脱水后称重。 ４ 化合物（Ⅲ）的合成 于５００ ｍＬ三口瓶中加入１００ ｇ化合物（１１）、１００ ｍＬ异丙醇，冷水浴冷却下滴加氢氧化钠溶液， ２５～３０℃下反应２～１０ ｈ。反应液静置分层，向有机层加入质量分数为１５％氯化钠溶液洗涤２次 后，以稀盐酸或５％氢氧化钠溶液调ｐＨ为７～８，静置分层。有机层液经减压（４ ７４３ Ｐａ）蒸馏，９０～ １００ ｏＣ馏出异丙醇，１４７～１４９ ｏＣ馏出目标产物。 ５ 结论 用本工艺生产ａ一羟基一２一甲基一１一苯基丙酮，原料易得，设备、工艺均容易实现工业化，且 产品质量稳定，总收率高于８０％。 甲基一２，４一戊二醇的合成 ２一甲基一２，４一戊二醇（ＭＰＤ）是一种用途广泛的精细化工产品，可用于农药、生化工程、感光 材料、合成香料等领域。其合成方法主要有以下两种，一种是用２，４，４，６一四甲基一１，３一二氧环 己烷的甲醇分解来制备；另一种是用丙酮缩合物二丙酮醇为原料加氢合成，该方法工艺简单，原料 易得 以高活性镍为催化剂，用二丙酮醇加氢的方法成功合成了２一甲基一２，４一戊二醇。 １ 主要试剂 试剂：二丙酮醇，化学纯；骨架镍；氢气（９９．８％）；氮气（９９．８％）；水胺硫磷标准品，纯度≥９９％； 甲基增效磷标准品，纯度≥９９％；９９％ＭＰＤ（本实验合成）；４０％ＺＸ水胺硫磷乳液。 ２ ａ一甲基一２，４一戊二醇的合成 将骨架镍催化剂与二丙酮醇按一定比例放入高压釜中，加盖密封后充入氮气以置换其中的空 气；通入氢气达所需压力，并开始搅拌，调节至所需温度；待反应完毕，取出料液，离心分离，催化剂 返回高压釜，上清液经普通蒸馏和进一步分馏得到产品。合成工艺见图１ 催 三 心分离一一蒸馏分馏一一产品 图１ ＭＰＤ合成工艺流程 ３ 结论 （１）用镍作催化剂，以二丙酮醇催化加氢合成ＭＰＤ，具有工艺简单、操作方便、收率较高、原料 易得、便于工业化生产的特点 ． （２）最佳工艺条件为：压力３．０ ＭＰａ，温度９５～１０５ ｃ（＝，时间７ ｈ，催化剂用量１０％（质量百分 １４