现代仪器分析复习题 刘约权

1、分析化学由仪器分析和化学分析组成。化学分析主要测定含量大于1%的常量组分；现代仪器分析具有准确、灵敏、快速、自动化程度高的特点，常测定含量很低的微、痕量组分。 2、仪器分析方法分为光分析法、电化学分析法、分离分析法、其他分析法。 3、主要评价指标有：精密度、准确度、选择性、标准曲线、灵敏度、检出限。 4、标准曲线的线性范围越宽，式样测定的浓度适用性越强。

5、检出限以浓度表示时称作相对检出限；以质量表示时称作绝对检出限。 6、检出限D=3So/b So为空白信号的标准偏差；b为灵敏度即标准曲线的斜率。

7、采样的原则：要有代表性；采样的步骤：采集、综合、抽取；采集方法：随即取样与代表性取样结合的方式；样品的制备：粉碎、混匀、缩分（四分法）。 8、提取的效果取决于溶剂的选择和提取的方法。

9、溶剂选择的原则：对待测组分有最大的溶解度而对杂质有最小的溶解度。 10、消解法有干法和湿法。湿法主要采用：压力密封消解法、微波加热消解法。 11、样品纯化主要采用色谱法、化学法和萃取法。

1、光谱及光谱法是如何分类的？ ⑴产生光谱的物质类型不同:原子光谱、分子光谱、固体光谱；⑵光谱的性质和形状：线光谱、带光谱、连续光谱；⑶产生光谱的物质类型不同：发射光谱、吸收光谱、散射光谱。 原子光谱与发射光谱，吸收光谱与发射光谱有什么不同 5、原子光谱：气态原子发生能级跃迁时，能发射或吸收一定频率的电磁波辐射，经过光谱依所得到的一条条分立的线状光谱。

6、分子光谱：处于气态或溶液中的分子，当发生能级跃迁时，所发射或吸收的是一定频率范围的电磁辐射组成的带状光谱。

7、吸收光谱：当物质受到光辐射作用时，物质中的分子或原子以及强磁场中的自选原子核吸收了特定的光子之后，由低能态被激发跃迁到高能态，此时如将吸收的光辐射记录下来，得到的就是吸收光谱。

8、发射光谱：吸收了光能处于高能态的分子或原子，回到基态或较低能态时，有时以热的形式释放出所吸收的能量，有时重新以光辐射形式释放出来，由此获得的光谱就是发射光谱。 第二章、分离分析法导论

1、茨维特的实验首次提出了色谱的概念. 2、色谱法是一种分离方法。

3、色谱法：色谱法是以物质在两相(流动相和固定相)中分配比的差异而进行分离和分析的方法。主要有:气相色谱法和液相色谱法

3、它的特点是：有两相，一是固定相，一是流动相，两相作相向运动。

4、色谱法分离原理：当流动相中所携带的混合物流过固定相时，就会和固定相发生作用(力的作用)。由于混合物中各组分在性质和结构上有差异，与固定相发生作用的大小也有差异。因此在同一推动力作用下，不同组分在固定相中的滞留时间有长有短，从而按先后不同的次序从固定相中流出。

5、色谱法的分类：按流动相状态的不同，可分为气相色谱法 (GC)、液相色谱法 (LC)、超临界流体色谱 (SFC)。按固定相使用的形式可分为：柱色谱：将固定相装在色谱柱内；纸色谱：用滤纸做固定相或固定相载体的色谱；薄层色谱：固定相均匀涂在玻璃板或塑料板上。 6、将色谱法用于分析中，则称为色谱分析。

7、色谱分析是一种分离、分析法。

8、气相色谱法适合分离分析易汽化（在- 190℃-500℃范围内有0.2-10mmHg的蒸气压的）稳定、不易分解、不易反应的样品，特别适合用于同系物、同分异构体的分离。

9、气相色谱法：适用范围：沸点在500度以下；在操作条件下，热稳定性良好的物质，原则上均可采取气相色谱法。 固定液的选择：根据相似相容原理。 气相色谱检测器类型：浓度型：热导检测器、电子捕获器 质量型：氢火焰离子化检测器、火焰光度。检测器操作条件的选择：载气及其流速的选择；柱温的选择；载体和固定液含量的选择；进样条件的选择。 10、液相色谱法液体为流动相，适合分离分析高沸点、热不稳定、离子型的样品。 11、峰底宽、半峰宽及标准偏差三者的关系为： W=4σ，Wh/2=2.3σ。

12、保留值：死时间(tM): 无保留组分出峰时间；保留时间(tR):；调整保留时间(t’R): ；死体积(VM): 保留体积(VR):；调整保留体积(V’R)：

13、分配平衡：分配系数K为容量因子，是衡量柱子对组分保留能力的重要参数。相比β是柱型及结构的重要特征。

14、研究理论的目的：解决色谱峰的分离问题。三个色谱基本理论问题：色谱热力学问题——发展高选择性色谱柱、色谱动力学问题——发展高效能色谱柱、分离条件的最优化问题——分离条件优化。

15、色谱动力学理论研究流出曲线展宽的本质及曲线形状变化的影响因素，包括塔板理论、速率理论。

16、速率理论又称作范第姆特方程，运用流体分子规律研究色谱过程中产生色谱峰扩展的因素。

17、H=A+B/u+Cu 常数：A涡流扩散项，B分子扩散系数，C传质阻力 18、保留值可作为色谱定性指标。

19、在一个分析周期内，按一定程序不断改变流动相的组成或浓度配比，称为梯度洗提。是改进液相色谱分离的重要手段。

20、塔板理论将色谱柱比作精馏塔，通过概率理论得到流出曲线方程。

21、选择性系数α（相对保留值）与保留指数I来评价固定液 ；有效塔板数N有效来评价色谱柱与分离条件；以分离度R作为柱的总分离效能指标。

22、要改善物质对的分离（提高R），即提高两相邻物质的分离度，可以采取以下措施：提高

VRtRF0柱效N；提高选择性系数α；增大容量因子k。

23、色谱定量分析是基于被测物质的量与峰面积成正比。

24、对色谱流出曲线方程的讨论：①当t=tR时，C=Cmax，峰高正比于进样量C0，是峰高定量的理论基础。②当n越大，柱效越大，Cmax/ C0越大。即保留时间一定时，塔板数越多，峰越高。③Cmax反比于tR，tR小，Cmax大， 保留时间小的组分峰高且窄。tR大，Cmax小， 保留时间大的组分峰低且宽。

25、塔板理论的贡献：①塔板理论有助于我们形象的理解色谱的分离过程。②导出色谱流出曲线方程，它符合高斯分布，与实验现象相吻合。③导出理论塔板数的计算公式，作为柱效的评价指标。

26、塔板理论的局限：①塔板高度H是一个抽象的物理量，它的色谱本质是什么？它与哪些参变量有关，又怎样影响峰的扩张？对实验的指导意义有限。②不能解释流速对理论塔板数的影响。③有些假设不合理，如没有考虑纵向扩散对色谱分离的影响等。

27、涡流扩散项A： 由不等路径造成的色谱峰扩展。 分子扩散项：由于分子的纵向扩散造成的色谱峰扩展。气相传质阻力项Cg

u：试样组分从气相移动到固定相表面的过程中，由

于质量交换过程需要一定时间（即传质阻力）而使分子有滞留倾向。 液相传质阻力项CL u：试样组分从固定相表面移动到固定相内部的过程中，由于质量交换过程需要一定时间（即传质阻力）而使分子有滞留倾向。

28、 速率方程给我们的什么启示？：①为柱型的研究和发展提供理论依据②为操作条件的选择提供理论指导③为色谱柱的填充提供理论指导。

29、色谱定量分析的方法：（1）校正归一化法：应用范围：当试样中各组分都能流出色谱柱，且在检测器上均有响应，各组分峰没有重叠时，可用此法。优点：简便、准确，当操作条件如进样量等变化时，对定量结果影响很小，该法适合于常量物质的定量。缺点：对该法的苛刻要求了它的使用。（2）内标法：适用范围：当只需测定试样中某几个组分，且试样中所有组分不能全部出峰时可用。优点：受操作条件的影响较小，定量结果较准确，使用上不象归一化法那样受到，此法适合于微量物质的分析。缺点：每次分析必须准确称量被测物和内标物，不适合于快速分析。（3）外标法（标准曲线法）：用于常规分析，优点：操作简单，计算方便。缺点：结果的准确度取决于进样量的重现性和操作条件的稳定性。该法必须定量进样。

30、N的影响，如何提高N？①分离度R与理论塔板数N的平方根成正比关系，增加塔板数，有利于提高分离度。②增加柱长可增加N，改善分离，但分析时间将大大延长，峰产生扩展。③减小塔板高度H：a、根据速率方程的启示制备一根性能优良的色谱柱是十分重要的。B、根据速率方程选择合适的色谱条件同样有效。

31、K的影响，如何改变k？① 分离度与容量因子有关，容量因子越大，分离越好。②但当容量因子大于10，k/(k+1)的改变不大，而分析时间将大大延长。因此，k的最佳范围是132、内标标准曲线法：优点：不必测校正因子，消除了某些操作条件的影响，方法简便，适合液体试样的常规分析。如白酒分析国标中采用此法。

33、塔板理论的主要内容是什么？它对色谱理论有什么贡献？它的不足之处在哪里？ 答：塔板理论把整个色谱柱比拟为一座分馏塔，把色谱的分离过程比拟为分馏过程，直接引用分馏过程的概念、理论和方法来处理色谱分离过程。塔板理论形象地描述了某一物质在柱内进行多次分配的运动过程，n越大，H越小，柱效能越高，分离得越好。定性地给出了塔板数及塔板高度的概念。塔板理论的不足之处：某些基本假设不严格，如组分在纵向上的扩散被忽略了、分配系数与浓度的关系被忽略了、分配平稳被假设为瞬时达到的等。因此，塔板理论不能解释在不同的流速下塔板数不同这一实验现象，也不能说明色谱峰为什么会展宽及不能解决如何提高柱效能的问题。

34、速率理论的主要内容是什么？它对色谱理论有什么贡献？与塔板理论相比，有何进展？答：速率理论的主要内容是范第姆特方程式：H=A+B/? +C? 对色谱理论的贡献：综合考虑了组分分子的纵向分子扩散和组分分子在两相间的传质过程等因素。与塔板理论相比，速率理论解释了色谱操作条件如何影响分离效果及如何提高柱效能。

35、试比较红色担体和白色担体的性能。答：红色担体孔穴多，孔径小，比表面大，可负担较多固定液。缺点是表面存在活性吸附中心，分析极性物质时易产生拖尾峰。白色担体表面孔径大，比表面积小，pH大，表面较为惰性，表面吸附作用和催化作用小。

36、对载体和固定液的要求分别是什么？如何选择固定液？答：（1）对载体的要求：表面应是化学惰性的，即表面没有吸附性或吸附性很弱，更不能与被测物质起化学元反应；多孔性，即表面积较大，使固定液与试样的接触面较大；热稳定性好，有一定的机械强度，不容易破碎；4对载体粒度一般选用40～60目，60～80目或80～100目。（2）对固定液的要求：○1挥发性小，在操作温度下有较低蒸气压，以免流失；○2热稳定性好，在操作温度下不发生分解，呈液体状态；○3对试样各组分有适当的溶解能力；○4具有高的选择性，即对沸点相同或相近的不同物质有尽可能高的分离能力；○5化学稳定性好，不与被测物质起化学反应。（3）固定液的选择，一般根据“相似相溶原则”进行。

37、简述高效液相色谱法和气相色谱法的主要异同点。答：相同点：均为高效、高速、高选择性的色谱方法，兼具分离和分析功能，均可以在线检测 。不同点：GC：分析对象及范围：能气化、热稳定性好、且沸点较低的样品，占有机物的20%；流动相的选择： 流动相为有限的几种“惰性”气体，只起运载作用，对组分作用小；操作条件：加温常压操作。HPLC：分析对象及范围：溶解后能制成溶液的样品，高沸点、高分子量、难气化、离子型的稳定或不稳定化合物，占有机物的80%；流动相的选择：流动相为液体或各种液体的混合。它除了起运载作用外，还可通过溶剂来控制和改进分离。 ；操作条件：室温、高压下进行。 38、什么叫正相色谱？什么叫反相色谱？各适用于分离哪些化合物？答：正相色谱法：流动相极性小于固定相极性的色谱法。用于分离溶于有机溶剂的极性及中等极性的分子型物质，用于含有不同官能团物质的分离。反相色谱法：流动相极性大于固定相极性的色谱法。用于分离非极性至中等极性的分子型化合物

39、试讨论影响HPLC分离度的各种因素，如何提高分离度？答：(1) 色谱填充性能 液相色谱柱分离性能的优劣，是由固定相粒度、柱长、由柱内径和填充状况决定的柱压降这三个参数度决定的。这三个参数度也决定了样品组分的保留时间，保留时间不仅与色谱过程的热力学因素k有关，还直接与决定柱效与分离度的柱性能参数及流动相的黏度有关，这些参数都是影响色谱分离过程动力学的重要因素。但在高效液相色谱中，分离柱的制备是一项技术要求非常高的工作，一般都是购买商品柱，很少自行制备。(2) 流动相及流动相的极性 液相色谱中，改变淋洗液组成、极性是改善分离的最直接因素。液相色谱不可能通过增加柱温来改善传质。因此大多是恒温分析。流动相选择在液相色谱中显得特别重要，流动相可显著改变组分分离状况。(3) 流速 流速大于0.5 cm/s时， H～u曲线是一段斜率不大的直线。降低流速，柱效提高不是很大。但在实际操作中，流量仍是一个调整分离度和出峰时间的重要可选择参数

40、常用的HPLC定量分析方法是什么？哪些方法需要用校正因子校正峰面积？哪些方法可以不用校正因子？答：常用的HPLC定量分析方法有：外标法：外标工作曲线法、外标一点法、外标二点法等；内标法：内标工作曲线法、内标一点法、内标二点法、内标对比法等；使用内标和外标标准曲线法时，可以不必测定校正因子，其它方法须要用校正因子校正峰面积

41、指出苯、萘、蒽在反相色谱中的洗脱顺序并说明原因。答：三者极性顺序从大到小是苯、萘、蒽，因此在反相色谱中的洗脱顺序为苯、萘、蒽，苯最先出峰

简述液相色谱中引起色谱峰扩展的主要因素，如何减少谙带扩张、提高柱效? 答：解：液相色谱中引起色诺峰扩展的主要因素为涡流扩散、流动相传质、停留流动相传质及柱外效应。

（1）提高柱内填料装填的均匀性； （2）改进固定相： （3）粒度; 选择薄壳形担体; 选用低粘度的流动相; （4）适当提高柱温

42、简述气相色谱仪的分离原理。气相色谱仪一般由哪几部分组成？各有什么作用？ 答：气相色谱仪的分离原理：当混合物随流动相流经色谱柱时，与柱中的固定相发生作用（溶解、吸附等），由于混合物中各组分理化性质和结构上的差异，与固定相发生作用的大小、强弱不同，在同一推动力作用下，各组分在固定相中的滞留时间不同，从而使混合物中各组分按一定顺序从柱中流出。相色谱仪一般由气路系统、进样系统、分离系统、检测系统和记录与数据处理系统组成。气路系统的作用：为色谱分析提供纯净、连续的气流。进样系统的作用：进样并将分析样品瞬间汽化为蒸气而被载气带入色谱柱。分离系统的作用：使样品分离开。检测系统的作用：把从色谱柱流出的各个组分的浓度（或质量）信号转换为电信号。 记录与数据处理系统的作用：把由检测器检测的信号经放大器放大后由记录仪记录和进行数据处理。

43、试述热导、氢火焰离子化和电子捕获检测器的基本原理，它们各有什么特点？ 答：热导检测器是基于不同的物质具有不同的热导指数。它的特点是结构简单，稳定性好，灵敏度适宜，线性范围宽。答：电子捕获检测器是基于响应信号与载气中组分的瞬间浓度呈线性关系，峰面积与载气流速成反比。它的特点是高选择性，高灵敏度。氢火焰离子化检测器基于响应信号与单位时间内进入检测器组分的质量呈线性关系，而与组分在载气中的浓度无关，峰面积不受载气流速影响。它的特点是死体积小，灵敏度高，稳定性好，响应快，线性范围宽。

44.判断下列情况对色谱峰形的影响。

①进样速度慢，不是迅速注入的；②由于汽化室的温度低，样品不能瞬间汽化；③增加柱温；④增加载气流速；⑤增加柱长。

答：○1样品原始宽度大，使色谱峰扩张； ○2出峰时间拖长，峰形变宽，分离效果差； ○3缩短分析时间，但选择性较差，不利于分离； ○4纵向扩散大，色谱峰扩张； ○5保留时间增加，延长了分析时间。 第三章、电化学分析法导论

1、电化学分析法是根据物质在溶液中的电化学性质建立的一类分析方法。以电讯号作为计量关系的一类方法, 主要有四大类:电位法、电导法、电解法、极谱法及伏安法。按原理命名，划分为五大类：（1）电导分析（2）电位分析3）库分析，（4） 电解分析（5）伏安和极谱法

2、利用电极电位和溶液中某种离子的活度或浓度之间的关系来测定待测物质活度或浓度的电化学分析法称为电位分析法。

3、以离子选择性电极做指示电极的电位分析，称为离子选择性电极分析法。

4、电化学中把电位随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化，并能反映出待测离子活度或浓度的电极称为指示电极。电极电位恒定，不受溶液组成或电流流动方向变化影响的电极称为参比电极。

5、电位分析法定义：利用电极电位与浓度的关系测定物质含量的电化学分析法。电位分析法分为直接电位法和电位滴定法。电位分析法最显著特点是：仪器设备简单，操作简便，价

格低廉。现已广泛普及应用。

6、将ISA（离子强度调节剂）、PH缓冲剂和掩蔽剂和在一起称为“总离子强度调节缓冲剂”，简称TISAB。其作用是：①恒定离子强度②控制溶液的PH③掩蔽干扰离子④稳定液接电位。 第四章、光分析法导论

1、光分析法包括三个基本组成部分：能源提供能量并与待测物质相互发生作用的信号发生系统、色散系统（色谱法）、信号检测与处理系统。 2、波长越长（频率、波数越低），能量越低。

3、光分析法的分类：原子发射光谱，原子吸收光谱，紫外可见光谱，红外光谱，核磁谱，分子荧光光谱，原子荧光光谱 4、电磁辐射具有波动性和粒子性 第五章、原子发射光谱法

1、原子发射光谱法：原子（离子）在受到热或电激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，发射出特征光谱，依据特征光谱来研究物质化学组成及含量的方法。

2、原子发射光谱分析法的分类：根据仪器设备和检测手段不同：摄谱分析法、光电直读法、火焰光度法、原子荧光分析法

3、如外界的能量足够，跃迁时由于能级差大，将释放出较大能量，会产生X射线发射光谱。 4、根据提供能量方式的不同，原子发射光谱法可分为一次发射光谱和二次荧光光谱。 5、原子线：原子外层电子的能级跃迁所产生的谱线。

6、主共振线：在共振线中从第一激发态跃迁到激发态所发射的谱线。 7、谱线的强度是原子发射光谱的定量分析依据。

8、在通常的激发源中，原子被激发的方式主要是热激发。

9、线谱强度↑，则激发能量↓、在一定范围内温度↑、试样中元素含量↑。 10、主共振线通常是最强的谱线。

11、原子发射光谱法定量分析的基本公式：lgI=blgc+lga 浓度低时b=1；I为线谱强度；a常数；c试样中元素浓度。

12、自吸：中心发射的辐射被边缘的同种基态原子吸收，使辐射强度降低的现象。元素浓度低时，不出现自吸。

13、自吸对线谱中心处强度影响最大。由于共振线跃迁所需的能量最低，所以基态原子对共振线的自吸也最严重。自吸还会引起共振变宽。

14、自蚀：随浓度增加，自吸越严重，当达到一定值时，谱线中心完全吸收，如同出现两条线，这种现象称为自蚀。

16、原子发射光谱法可采用内标法来消除实验条件的影响。

17、常用的原子发射光谱仪有摄谱仪、光电直读光谱仪、火焰分光光度计。 18、火焰光度计结构包括火焰激发源、单色器、光电检测器。

19、采用ICP原理：当高频发生器接通电源后，高频电流I通过感应线圈产生交变磁场(绿色)

20、分析线：复杂元素的谱线可能多至数千条，用来进行定性或定量分析的特征谱线，称其为分析线。常用的是灵敏线。

21、在光谱的定性分析中，确定一种元素是否存在，一般要根据元素两条以上谱线来确定。 22、原子荧光三种类型：共振荧光、非共振荧光与敏化荧光。

23、原子荧光光度计包括激发光源、原子化器、分光与检测系统。

24、光谱定性分析 定性依据：元素不同→电子结构不同→光谱不同→特征光谱。定性分析的方法纯样光谱比较法和铁光谱比较法。

25、最后线：或称持久线。当待测物含量逐渐减小时，原子光谱线数目亦相应减少，当 c 减少到最低限度 时仍能坚持到最后出现的谱线，是理论上的灵敏线或第一共振线。 26、灵敏线：每种元素的原子谱线中，凡是具有一定强度，能标记某元素存在的特征谱线。灵敏线不一定是最后线，最后线都是灵敏线。

27、共振线：由第一激发态回到基态所产生的谱线；通常也是最灵敏线、最后线； 28、定性分析的方法纯样光谱比较法和铁光谱比较法。

29、影响谱线强度因素较多，直接测定谱线绝对强度计算难以获得准确结果，实际工作多采用内标法

1、原子发射光谱仪由激发源、分光系统、检测系统三部分组成。作用：①激发源：为试样蒸发、原子化和激发提供所需的能量，从而产生发射光谱，它的性能影响着线谱的数目和强度。②分光系统：是将样品中待测元素的激发态原子或离子所发射的特征光经分光后，得到按波长顺序排列的光谱。③检测系统：将原子的发射光谱记录或检测出来，以进行定性或定量分析。

2、原子发射光谱分析法的特点:(1)可多元素同时检测(2)分析速度快(3)选择性高 (4)检出限较低 (5)准确度较高 (6)所需试样量少；(7) ICP-AES性能优越 . 缺点:(1) 无法检测非金属元素： (2) 只能用于元素总量分析，不能确定物质的空间结构和官能团。(3) 在经典分析中，影响谱线强度的因素较多，尤其是试样组分的影响较为显著，所以对标准参比的组分要求较高。 (4)含量（浓度）较大时，准确度较差。（5）也无法进行元素的价态和形态分析。

3、激发源比较：①直流电弧（DCA） 其特点是分析的绝对灵敏度高，辐射光强度大，背景较小，适合于分析痕量元素。 缺点是电弧游移不定，稳定性差，分析结果的再现性差。②低压交流电弧（ACA) 具有DCA相似的优点，灵敏度稍低但稳定性高，电流具有脉冲性，电流密度比直流电弧大，弧温高、激发能力强。③高压火花：主要是离子光谱，放电的稳定性好，适用于低熔点、易挥发物质或难激发元素和高含量金属元素。缺点是电极头温度低，蒸发能力低，绝对灵敏度低，不适用于痕量分析。④电感耦合等离子体（ICP）：特点：温度高，惰性气氛，原子化条件好，有利于难激发的或易氧化的元素，有很高的灵敏度和稳定性，式样消耗少；“趋肤效应”，（涡电流在外表面处密度大，使表面温度高，轴心温度低，中心通道进样对等离子的稳定性影响小）。也有效消除自吸现象，线性范围宽；Ar气体产生的背景干扰小；无电极放电，无电极污染； 缺点：对非金属测定的灵敏度低，仪器昂贵，操作费用高。5.微波等离子体

4、光电检测系统的优点：（1）检测速度快，准确度较高；（2）适用于较宽的波长范围；（3）线性范围宽，特别适用于样品中多种含量范围差别很大的元素同时进行分析。 缺点是：（1）检测受固定的出口狭缝，全定性分析较困难。

6、原子发射光谱的应用：答：①生物、食品、环境样品的分析；②植物灰分组成测定；③土壤常量和微量组分的分析；④元素的价态分析（与其他技术连用）。

7.标准光谱比较定性法为什么选铁谱？ 答：（1）谱线多：在210～660nm范围内有数千条谱线； （2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广； （3）定位准确：已准确测量了

铁谱每一条谱线的波长。 第六章、原子吸收光谱法

1、原子吸收光谱法的干扰按其性质主要分为物理干扰、化学干扰、电离干扰和光谱干扰四类

2、使用石墨炉原子化器是，为防止样品及石墨管氧化应不断加入（N2）气，测定时通常分为干燥试样、灰化试样、原子化试样、清残。

3、多普勒变宽：原子在空间作不规则的热运动所引起的谱线变宽。 4、洛伦兹变宽：待测原子和其它粒子碰撞而产生的变宽。

5、极大（峰）值吸收法——以半宽比吸收线的半宽还要小得多的锐线光源来代替产生连续光谱的激发光源，测量谱线的峰值吸收。

6、与发射光谱分析相比，原子吸收光谱因谱线数少，可采用较宽的狭缝。但当背景大时，可适当减小缝宽

1、影响原子吸收谱线宽度的因素有哪些？其中最主要的因素是什么？ 答：影响原子吸收谱线宽度的因素有自然宽度ΔfN、多普勒变宽和压力变宽。其中最主要的是多普勒变宽和洛伦兹变宽。火焰原子吸收，洛伦兹变宽为主要变宽；石墨炉原子吸收，多普勒为主要变宽。 2、原子吸收光谱仪主要由光源、原子化器、分光系统、检测系统四大部分组成。 ①原子化器的作用：将试样中的待测元素转化为气态的能吸收特征光的基态原子。 ②分光系统的作用：把待测元素的分析线与干扰线分开，使检测系统只能接收分析线。③检测系统的作用：把单色器分出的光信号转换为电信号，经放大器放大后以透射比或吸光度的形式显示出来。 3、与火焰原子化器相比，石墨炉原子化器有哪些优缺点？答：与火焰原子化器相比，石墨炉原子化器的优点有：原子化效率高，气相中基态原子浓度比火焰原子化器高数百倍，且基态原子在光路中的停留时间更长，因而灵敏度高得多。 缺点：操作条件不易控制，背景吸收较大，重现性、准确性均不如火焰原子化器，且设备复杂，费用较高

4、原子吸收光谱干扰有哪些，如何消除？答：原子吸收光谱法的干扰按其性质主要分为物理干扰、化学干扰、电离干扰和光谱干扰四类。①消除方法：物理干扰的消除方法：配制与待测溶液组成相似的标准溶液或采用标准加入法，使试液与标准溶液的物理干扰相一致。②化学干扰的消除方法：加入释放剂或保护剂。③电离干扰的消除方法：加入一定量的比待测元素更容易电离的其它元素（即消电离剂），以达到抑制电离的目的。④光谱干扰的消除方法：缩小狭缝宽度来消除非共振线干扰；采用空白校正、氘灯校正和塞曼效应校正的方法消除背景吸收

6、原子吸收光谱法的优点。答：①灵敏度高；②选择性好；③精密度和准确度高；④测定元素多；⑤需样量少、分析速度快。

5、原子吸收光谱法的分析方法：标准曲线法和标准加入法。比较标准加入法与标准曲线法的优缺点。答：标准曲线法的优点是大批量样品测定非常方便。①缺点是：对个别样品测定仍需配制标准系列，手续比较麻烦，特别是遇到组成复杂的样品测定，标准样的组成难以与其相近，基体效应差别较大，测定的准确度欠佳。② 标准加入法的优点是可最大限度地消除基干扰，对成分复杂的少量样品测定和低含量成分分析，准确度较高；缺点是不能消除背景吸收，对批量样品测定手续太繁，不宜采用。

6、光电倍增管优点：高灵敏度；响应快；适于弱光测定，甚至对单一光子均可响应。缺点：

热发射强，因此暗电流大，需冷却，使用时应尽量避免非信号光照射和长时间无间隙使用，并尽量不使用过高的电压。

7、放大器的作用既有放大的作用，又能滤掉火焰发射及光电倍增管暗电流产生的无用直流信号，从而有效提高信噪比。

8、分光系统的分辨能力取决于色散元件的色散率和狭缝宽度。 第七章、紫外-可见吸收光谱法

1、紫外-可见吸收光谱法是确定物质的组成、含量，推测物质结构的分析方法。可以鉴别同分异构体。

2、紫外-可见吸收光谱法的特点：①灵敏度高②准确度较高③方法简便④应用广泛。 3.分子吸收分光光度法的理论基础是光吸收定律，即朗伯-比尔定律。

3.朗伯比尔定律（光的吸收定律）：①物理意义是：当一束平行单色光通过均匀的溶液时，溶液的吸光度A与溶液中的吸光物质的浓度C及液层厚度L的乘积成正比。A=kcL ②偏离的原因是：1入射光并非完全意义上的单色光而是复合光。2溶液的不均匀性，如部分入射光因为散射而损失。3溶液中发生了如解离、缔合、配位等化学变化 3、饱和碳氢化合物只能产生σ→σ*，常作为溶剂。

4、紫外可见分光光度计由光源、单色器、吸收池、检测器和显示器组成。 5、常用的检测器 光电管，光电倍增管和光电二极管阵列。 6、采用双光路方式消除了因光源强度变化而带来的误差。 7、最常见的色散元件是光栅和棱镜。

8、硅二极管 特点：灵敏度介于真空管和倍增管之间。

9、对二甲苯来说取代基位置不同，红移和吸收增强效应不同：对＞间＞邻。 10、B带是苯最重要的吸收带，E带和B带是芳香族化合物的特征吸收。

11、吸收带分为：①R吸收带：由n→π*产生，强度较弱，k<10²L.mol-1.cm-1，吸收峰位于200~400nm。②K吸收带：共轭体系中π→π*，吸收强度较大，③B吸收带④E吸收带。 12、影响紫外-可见吸收光谱的因素：①共轭效应：吸收峰向长波方向移动，吸收强度增强；②助色效应：吸收峰向长波方向移动，吸收强度增强；③超共轭效应：同上；④溶剂效应：溶剂极性越大，n→π＊向短波移动（紫移），π→π＊红移。

13、、电子跃迁有哪几种类型？哪些类型的跃迁能在紫外及可见光区吸收光谱中反映出来？ 答：电子跃迁的类型有四种：б→б* ，n→б*，π→π*，n→π*，。 其中n→б*，n→π*，π→π* 的跃迁能在紫外及可见光谱中反映出来。

14、何谓发色团和助色团？举例说明。 答：①发色团指含有不饱和键，能吸收紫外、可见光产生n→π*或π→π*跃迁的基团。例如：＞C=C＜，—C≡C—，＞C=O，—N=N—，—COOH等。② 助色团：指含有未成键n 电子，本身不产生吸收峰，但与发色团相连能使发色团吸收峰向长波方向移动，吸收强度增强的杂原子基团。例如：—NH2，—OH，—OR，—SR，—X等。

13.紫外及可见分光光度计与可见分光光度计比较，有什么不同之处？为什么？

解：a）首先光源不同，紫外用氢灯或氘灯，而可见用钨灯，因为二者发出的光的波长范围不同．

B）从单色器来说，如果用棱镜做单色器，则紫外必须使用石英棱镜，可见则石英棱镜或玻璃棱镜均可使用，而光栅则二者均可使用，这主要是由于玻璃能吸收紫外光的缘故．

C）从吸收池来看，紫外只能使用石英吸收池，而可见则玻璃、石英均可使用，原因同上。 D）从检测器来看，可见区一般使用氧化铯光电管，它适用的波长范围为625-1000nm，紫外用锑铯光电管，其波长范围为200-625nm.

15、紫外-可见分光光谱分析条件的选择 A．仪器测量条件 合适的吸光度范围（调节待测物浓度、选用适当厚度的吸收池等）。入射光波长和狭缝宽度。 B．反应条件的选择 显色剂用量；溶液酸度的选择；显色反应时间、温度等 C．参比溶液的选择 溶剂参比；试剂参比；试样参比；平行操作溶液参比 D．干扰及消除方法 控制酸度；掩蔽剂；选择适当分析波长；分离。

第八章、红外吸收光谱法

1、傅里叶变换红外吸收光谱仪与色散型红外吸收光谱仪的主要区别是干涉仪和计算机两部分。

红外光谱法不适于微量组分的测定，定量分析的优点：有多个吸收谱带可供选择，有利于排除共存物质的干扰。

1分析仪器的主要性能指标是准确度、选择性，标准曲线，灵敏度，检出限、精密度。 2根据分析原理，仪器分析方法通常可以分为光分析法、电分析化学方法、分离分析法、其它仪器分析方法四大类。

3原子发射光谱仪由激发源、分光系统、检测系统三部分组成。

4使用石墨炉原子化器是，为防止样品及石墨管氧化应不断加入（N2）气，测定时通常分为干燥试样、灰化试样、原子化试样、清残。

5.检出限是方法灵敏度和精密度的综合指标，它是评价仪器性能及分析方法的主要技术指标。

6.根据仪器设备和检测手段不同：摄谱分析法、光电直读法、火焰光度法、原子荧光分析法 7.原子发射光谱分析的过程，一般有光谱的获得和光谱的分析两大过程。具体可分为：试样的处理、样品的激发、光谱的获得和记录、光谱的检测

8.等离子体：以气态形式存在的包含分子、离子、电子等粒子的整体电中性集合体。等离子体内温度和原子浓度的分布不均匀，中间的温度、激发态原子浓度高，边缘反之。 9.自吸：中心发射的辐射被边缘的同种基态原子吸收，使辐射强度降低的现象。元素浓度低时，不出现自吸。随浓度增加，自吸越严重，当达到一定值时，谱线中心完全吸收，如同出现两条线，这种现象称为自蚀。

1. 原子发射光谱分析只能确定物质的元素组成及含量。 2.原子光谱的特征为线状光谱，分子光谱为带状光谱。 3.色谱法有两个基本理论为速率理论和塔板理论。 4.常用的参比电极有银-氯化银和饱和的甘汞电极。

5.在原子吸收光谱线变宽因素中，自然变宽是由于激发态原子的平均寿命。多普勒变宽是由于原子不规则的热运动。

6.电位分析法通常分为直接电位法和电位滴定法。

7.在色谱法中，能起分离作用的柱子称为色谱柱，固定在色谱柱内的填充物成为固定相。 8.ECD是高选择性检测器，对含电负性原子或基团的化合物有高的响应。 9.色谱保留值——定性依据； 10. 色谱峰高或面积——定量依据；

11. 色谱保留值或区域宽度——色谱柱分离效能评价指标； 12. 色谱峰间距——固定相或流动相选择是否合适的依据。 13.Ag-AgCl参比电极的电极电位取决于电极内部溶液中的Cl-浓度。

14.摩尔吸光系数与吸光物质的性质、 入射光波长 、溶液的温度和溶剂等因素有关，而与溶液浓度及液层厚度无关。

15.原子吸收光谱法中的物理干扰可用标准加入法方法消除。 15.产生1％吸收时对应的待测元素的浓度称为 特征浓度 。

16.气相色谱常用检测器中，属于质量敏感型检测器的有 FID和FPD 。 17.反相键合相色谱法常用的流动相主体是 水 。 18.梯度洗脱可分为高压梯度和 低压 梯度。

19.正相分配色谱可用于分析极性化合物样品，被分离组分分子极性越强，在柱中停留的时间越 长 。

20.原子吸收光谱法，采用极大吸收进行定量的条件和依据是什么？

答：原子吸收光谱法，采用极大吸收进行定量的条件：①光源发射线的半宽度应小于吸收线半宽度；②通过原子蒸气的发射线中心频率恰好与吸收线的中心频率ν0相重合。 定量的依据：A=Kc