第二章 烷烃
1、用系统命名法命名下列化合物
（1）2，3，3，4-四甲基戊烷 （2）3-甲基-4-异丙基庚烷 （3）3，3，-二甲基戊烷 （4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷 （5）2，5-二甲基庚烷 （6）2-甲基-3-乙基己烷 （7）2，2，4-三甲基戊烷 （8）2-甲基-3-乙基庚烷 2、试写出下列化合物的结构式
(1) (CH3)3CC(CH2)2CH2CH3 (2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3 (3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2 (4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3 （5）(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3 (6)CH3CH2CH(C2H5)2
(7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3 (8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)3 3、略
4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。 均有错，正确命名如下：
（1）3-甲基戊烷 （2）2，4-二甲基己烷 （3）3-甲基十一烷
（4）4-异丙基辛烷 （5）4，4-二甲基辛烷 （6）2，2，4-三甲基己烷
5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4) 6、略
7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。
BrBrBrHHHHHBrHHH交叉式 最稳定重叠式 最不稳定
8、构象异构（1），（3） 构造异构（4），（5） 等同）2），（6）
9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体
(1) C(CH3)4 (2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH(CH3)CH2CH3 (4) 同(1)
10、 分子量为86的烷烃是己烷及其异构体
(1) (CH3)2CHCH(CH3)CH3 (2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3 (3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3 (4)CH3CH2CH2CH(CH3)2 14、 (4)＞（2）＞（3）＞(1)
- 1 -
第三章 烯烃
1、略
2、（1）CH2=CH— （2）CH3CH=CH— （3）CH2=CHCH2— (4)HHMeEt2CCHCH3(5)Hn-PrMeMei-Pr(6)n-PrMe(7)i-PrEt
3、（1）2-乙基-1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯 (3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯
(5) 反-5-甲基-2-庚烯 或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯 (7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯 4、略 5、略 6、
CH3CH3(1)CH3CH2CHCH2CH3(2)CH3CH2CCHCH3(3)CH3CH2CCHCH3OHBrClClCH3CH3(4)CH3CH2CCHCH3(5)CH3CH2CHCHCH3OHOHOHCH3(6)CH3CH2COCH3CH3CHO(7)CH3CH2CHCHCH3Br
7、活性中间体分别为：CH3CH2+ CH3CH+CH3 (CH3)3C+ 稳定性: CH3CH2+ ＞ CH3CH+CH3 ＞ (CH3)3C+ 反应速度: 异丁烯 ＞ 丙烯 ＞ 乙烯
8、略
9、（1）CH3CH2CH=CH2 (2)CH3CH2C(CH3)=CHCH3 (有顺、反两种) （3）CH3CH=CHCH2CH=C(CH3)2 (有、反两种)
用KMnO4氧化的产物: (1) CH3CH2COOH+CO2+H2O (2)CH3CH2COCH3+CH3COOH (3) CH3COOH+HOOCCH2COOH+CH3COCH3
10、（1）HBr，无过氧化物 （2）HBr，有过氧化物 （3）①H2SO4 ，②H2O （4）B2H6/NaOH-H2O2 （5）① Cl2，500℃ ② Cl2，AlCl3
（6）① NH3，O2 ② 聚合，引发剂 （7）① Cl2，500℃，② Cl2，H2O ③ NaOH 11、烯烃的结构式为：（CH3）2C=CHCH3 。各步反应式略 12、该烯烃可能的结构是为：
CH3CH2CH2CH3CH3CH2CH3H3CCH3或H3CCH2CH3
- 2 -
13、该化合物可能的结构式为：
CH3CH2HCH2CH3H或CH3CH2HHCH2CH3
14、(CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH3 及 CH3CH=CHCH2CH2C(CH3)C=C(CH3)2 以及它们的顺反异构体. 15、① Cl2，500℃ ② Br2，
第四章 炔烃 二烯烃
1、略
2、（1）2,2-二甲基-3-己炔 (或乙基叔丁基乙炔) (2) 3-溴丙炔 (3) 1-丁烯-3-炔 (或乙烯基乙炔) (4) 1-己烯-5-炔 (5) 2-氯-3-己炔 (6 ) 4-乙烯基-4-庚烯-2-炔 (7) (3E)-1,3,5-己三烯 3、
(1)H3CCHCH2C≡CHCH3(2)CH3CHCCCHCH3(3)(CH3)2CHCCCH(CH3)2(4)HCCCH2CH2CCH(6)CH2CH=CHCH2(5)CH2=CHC(CH3)=CH2CHCH2n
（7） (CH3)3C—C≡CCH2CH3
4、(1) CH3CH2COOH+CO2 (2) CH3CH2CH2CH3 (3) CH3CH2CBr2CHBr2 (4) CH3CH2C≡CAg (5) CH3CH2C≡CCu (6)CH3CH2COCH3 5、（1）CH3COOH （2）CH2CH=CHCH3 , CH3CHBrCHBrCH3 , CH3C≡CCH3 (3) [CH3CH=C(OH)CH3] , CH3CH2COCH3 (4) 不反应
6、(1) H2O+H2SO4+Hg2+ (2) ① H2,林德拉催化剂 ② HBr (3) 2HBr
(4) ① H2,林德拉催化剂 ② B2H6/NaOH,H2O2 (5) ① 制取1-溴丙烷(H2,林德拉催化剂;HBr,ROOH ) ② 制取丙炔钠(加NaNH2) ③ CH3CH2CH2Br+CH3C≡Can 7、 (1)CHOO(2)OO(3)CN(4)CH2CCHCH2Cln
8、(1) CH2=CHCH=CH2+ CH≡CH (2) CH2=CHCH=CH2 + CH2=CHCH=CH2 (3) CH2CH=C(CH3)=CH2 + CH2=CHCN
- 3 -
9、(1)①HCCHHCCH①H2 ，林德拉催化剂②HBrNaNH2液氨CH3CH2Br（B）H2O ，H（A）HCCNa（A）+（B）②CH3CCCH32SO4，HgSO4还原TM
(2) 可用(1)中制取的1-丁炔 + 2HCl
(3) 可用1-丁炔 + H2,林德拉催化剂,再加HBr + ROOH 10、
(1)HC≡CHNaNH2HC≡CNaCH3CH2CH2CH2BrHC≡CNaCH3CH2CH2CH2COCH3HC≡CHNaCH3CH2CH=CH2HBr,ROORCH3CH2CH2CH2C≡CH(2)CH3CH=CH500℃2H2SO4,H2OHgSO4 CH≡CNaCH2COCHCl2ClCH2CH=CHCH≡CNa2CH2CH2+CH2ClCH2CH2ClCH2C≡CHH2O,Hg2SO4, H2SO43
(3)CH3CH=CHNH3,O22催化剂CH2=CHCNCNCl2ClClCN+CN
11、(1) ① Br2/CCl4 ② 银氨溶液 (2) 银氨溶液 12、(1) 通入硝酸银的氨溶液中,乙炔迅速生成乙炔银沉淀而除去.
(2) 用林德拉催化剂使乙炔氢化为乙烯.
13、(1) 1,2-加成快,因为1,2-加成活化能低于1,4-加成活化能.
(2) 1,4-加成产物比1,2-加成产物的能量低,更稳定. 14、可利用”动力学控制”和”热力学控制”理论解释. 15、此烃为: CH2=CHCH=CHCH=CH2 (有顺反异构体)
第五章 脂环烃
1、（1）1-甲基-3-异丙基环己烯 （2）1-甲基-4-乙烯基-1，3-环己二烯 （3）1，2-二甲基-4-乙基环戊烷 （4）3，7，7-三甲基双环[4.1.0]庚烷 （5）1，3，5-环庚三烯 （6）5-甲基双环[2.2.2]-2-辛烯 （7）螺[2.5]-4-辛烯
- 4 -
2、(1)(4)CH3CH3CH3(2)(5)CH3CH3(6)(3)(7)
3、略
4、（1）、）2）、（3）无 （4）顺、反两种 （5）环上顺反两种，双键处顺反两种，共四种 （6）全顺、反-1、反-2、反-4 共四种 5、
HCH3H(1)CH(CHH3)2(2)CH(CH(3)CH3)2CH(CH33)2CH2H5HCH3HH(4)(CH3C3)3C(5)(CH3)HHHCH36、
H2/NiCH3CH2CH2CH3(1)CHBr32CHHI3CHBrCH2CH2BrCH3CH(I)CH2CH3
HCH2/Ni33CHBrBrCH23Br(2)OH3CO3OOZn/H2OCH3CO(CH2)4CHOHBrH3CBr
CH2=CHCNCN2Br2BrBr(3)BrBrCH2=CHCOOC2H5COOC2H5
- 5 -
CH3(4)+Br光CH32Br+HBr
7、该二聚体的结构为：（反应式略） 8、
CH3H3CCH3CH=CH2
CH3H3CCH3
9、 (A)(B)CH3CH2C≡CH(C)CH3C≡CCH3
第六章 单环芳烃
1、略 2、
NO2NO2C2H5COOH(1)NO(2)(3)(4)2BrH5C2C2H5OHCH3(6)OHCH2Cl(5)O2NNO2SO(7)3H(8)NO2IClO2NNO2
3、（1）叔丁苯 （2）对氯甲烷 （3）对硝基乙苯 （4）苄醇 （5）苯磺酰氯 （6）2，4-二硝基苯甲酸 （7）对十二烷基苯磺酸钠 （8）1-对甲基苯-1-丙烯 4、（1）① Br2/CCl4 ② 加浓硫酸（或HNO3+H2SO4） （2）① Ag(NH3)2NO3 ② Br2/CCl4
BrNHCOCH3C2H55、(1)(2)COOH(3)(4)
COOHCOOHOCHCOOH(5)OH3(6)(7)(8)CH3OCH3NO2OHOHOH(9)BrOH(10)CH3(11)(12)CHCH33
6、（1）AlCl3 ClSO3H
- 6 -
(2)CH3CH=CHCOOH2(3)Cl2,光C2H5CH2(4)
7、（1）A错，应得异丙苯；B错，应为氯取代α-H 。
（2）A错，硝基苯部发生烷基化反应；B错，氧化应得间硝基苯甲酸。 （3）A错，-COCH3为间位定位基；B错，应取代环上的氢。 8、（1）间二甲苯 ＞ 对二甲苯 ＞ 甲苯 ＞ 苯 （2）甲苯 ＞ 苯 ＞ 溴苯 ＞ 硝基苯
（3）对二甲苯 ＞ 甲苯 ＞ 对甲苯甲酸 ＞ 对苯二甲酸 （4）氯苯 ＞ 对氯硝基苯 ＞ 2，4-二硝基氯苯 9、只给出提示（反应式略）：
（1）4-硝基-2-溴苯甲酸：① 硝化 ② 溴代（环上） ③ 氧化 3-硝基-4-溴苯甲酸：① 溴代（环上） ② 氧化 ③ 硝化
（2）① 溴代（环上） ② 氧化 （3）① 氧化 ② 硝化 （4）① 硝化 ② 溴代（环上） （5）① 硝化 ② 氧化 (6) ① 烷基化 ② 氧化 ③ 氯代 10、只给出提示（反应式略）：
（1）以甲苯为原料：① Cl2/Fe ② Cl2，光
（2）以苯为原料： ① CH2=CH2 ，AlC3 ② Cl2 ,光 ③ 苯，AlCl3 （3）以甲苯为原料：① Cl2 ,光 ② CH3Cl ，AlCl3 ③ 甲苯，AlCl3 （4）以苯为原料： ① CH3CH2COCl ，AlC3 ② Zn-Hg+ HCl
OO[H]OOO(5)V2O5O2OOO+OOAlCl3HOOCZn-HgHClHOOCSOCl2AlCl3ClOC 11、（1）乙苯 （2）间二甲苯 （3）对二甲苯 （4）异丙苯或正丙苯 （5）间甲乙苯 （6）均三甲苯
12、两种：连三溴苯 ；三种：偏三溴苯 ；一种一元硝基化合物：均三溴苯。 13、
CH3C≡CHOABCH3C2H5COOHOCH3CCOOHDOOE
14、15、略
- 7 -
第七章 立体化学
1、（1）3 （2）4 （3）2 （4）8 （5）0 （6）4 （7）0 （8）2 （9）3 2、略 3、（1）（4）（5）为手性分子
4、对映体（1）（5） 相同（2）（6） 非对映体（3）（4） 5、
********HO
C2H5HH6、(1)ClH（S）(2)BrF（S）(3)H5C2C(CH3)2Br（S）BrClDCHCH3CH3(4)3NHClHHOH2（R）(5)HCl( 2R,3R )(6)HOH( 2S,3R )HCH3CH2OH7、
（4）为内消旋体
CH2CH2CH3 CH3CH2NH2 (1)HOH(2)BrOHHBr(3)HOHCH3ClHCH2OHCHC2OH2H5(4)HOHCH3HOH(5)BrCH(6)CH3OHCH32OHHC2H5
8、
C2H5C2H5C2H5C2H5(1)H3CH(2)HCH3(3)H3CCl(4)HCH2ClCH2CH2ClCH2CH2ClC2H5C2H5C2H5C2H5C2H5C2H5(5)H3CH(6)HCH3HCl(7)H3CH(8)HCH3ClHClHHClCH3CH3CH3CH3
（1）（2）；（5）（6）；（7）（8）为对映体
（5）（7）；（5）（8）；（6）（7）；（6）（8）为非对映体
9、（A）CH3CH2CH（OH）CH=CH2 （B）CH3CH2CH（OH）CH2CH3 10、（A）CH2=CHCH2CH（CH3）CH2CH3 （B）CH3CH=CHCH（CH3）CH2CH3
- 8 -
10、（A）CH2=CHCH2CH（CH3）CH2CH3 （B）CH3CH=CHCH（CH3）CH2CH3 （C）CH3CHCH2CH（CH3）CH2CH3 11、 H3CHCBrH3CCH3CHHBr32+BrBrCH3BrBr(A) (B)(C)BrH(B)(CH3)3COK3CH2CCH≡+CH≡(A) 32BrCH3H3C(C)(CH3)3COKH2C+CH(外消旋体)Br2Br(A) (CH3)3COKH2CCH2①O2+2HCHO(D)②Zn,H2OOO
第九章 卤代烃
1、（1）1，4-二氯丁烷 （2）2-甲基-3-氯-6-溴-1，4-己二烯 （3）（E）-2-氯-3-己烯（4）2-甲基-3-乙基-4-溴戊烷 （5）对氯溴苯 （6）3-氯环己烯 （7）四氟乙烯 （8）4-甲基-1-溴-1-环己烯
2、（1） CH2=CHCH2Cl （3）CH3C≡CCH（CH3）CH2Cl （6）Cl2C=CH2 （7）CF2Cl2 （8）CHCl3 (2)CH2Br(4)Br(5)CH2CH2Br
3、（1）CH3CHBrCH3 CH3CH（CN）CH3 （2）CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2OH （3）ClCH2CH=CH2 ClCH2CH（OH）CH2Cl (4)Cl(5)BrICl
（6）CH3CH（CH3）CHClCH3 CH3CH（CH3）CH（NH2）CH3 （7）（CH3）2C=CH2 （8）PBr3 CH3CH（ONO2）CH3+AgBr↓ （9）CH3CH2CH2CH2C≡CMgBr + C2H5 （10）ClCH=CHCH2OCOCH3 （11）Cl2CHCHCl2 Cl2C=CHCl
- 9 -
CH2CN(12)CH2NH2CH2OC2H5CH2ICH2OH
4、（只给出主要产物，反应式略）
（1）CH3CH2CH2CH2OH （2）CH3CH2CH=CH2
（3）A：CH3CH2CH2CH2MgBr B：CH3CH2CH2CH3+ HC≡CMgBr
（4）CH3CH2CH2CH2I + NaBr （5）CH3CH2CH2CH2NH2 （6）CH3CH2CH2CH2CN （7）CH3CH2CH2CH2ONO2 + AgBr↓ （8）CH3C≡CCH2CH2CH2CH3 （9）CH3（CH2）6CH3 （10）CH3CH2CH2CH2N（CH3）2 5、（1）加AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反应速度：
CH2=CHCH2Cl ＞ CH3CH2CH2Cl ＞ CH3CH=CHCl （几乎不反应）
（2）加AgNO3（醇），有白色沉淀析出，反应速度：苄氯 ＞ 氯代环己烷 ＞ 氯苯（不反应）
（3）加AgNO3（醇），分别有白色、蛋黄色、黄色沉淀生成
（4）试剂、现象同（2），反应速度：苄氯 ＞ 1-苯基-2-氯乙烷 ＞ 氯苯（不反应） 6、（1）a：（CH3）3CBr ＞ CH2CH2CHBrCH3 ＞ CH3CH2CH2CH2Br
b:CHBrCH （2）a：CH3CH2CH2Br ＞ （CH3）2CHCH2Br ＞ （CH3）3CCH2Br b：CH3CH2CH2CH2Br ＞ CH3CH2CHBrCH3 ＞ （CH3）3CBr
7、（1）（CH3）2CBrCH2CH3 ＞ （CH3）2CHCHBrCH3 ＞ （CH3）2CHCH2CH2Br
CHBrCH(2)∨OCH3CH333∨CH2Br∨CH2CH2BrCHBrCH3CHBrCH3CHBrCH3∨∨NO2
8、（1）CH3CH2CH2CH2Br反应较快。因为甲基支链的空间阻碍降低了SN2反应速度。
（2）（CH3）3CBr反应较快，为SN1反应。（CH3）2CHBr 首先进行SN2 反应，但谁为弱的亲核试剂，故反应较慢。
（3）-SH 反应快于-OH ，因为S的亲核性大于O。 （4）（CH3）2CHCH2Br快，因为Br比Cl 易离去。
9、（1）SN2 （2）SN1 （3）SN2 （4） SN1 （5） SN1 （6）SN2 （7）SN2 10、（1）（A）错，溴应加在第一个碳原子上。（B）错，-OH中活泼H会与格氏试剂反应。
（2）（A）错，HCl无过氧化物效应。（B）错，叔卤烷遇-CN易消除。 （3）（B）错，与苯环相连的溴不活泼，不易水解。 （4）错，应消除与苯环相邻碳上的氢。
- 10 -
11、只给出提示（反应式略）：
（1）① KOH（醇） ② HBr 过氧化物 （2）① KOH（醇） ② Cl2 ，500℃ ③ [H]
（3）① KOH（醇） ② Cl2 ③ 2KOH（醇） ④ 2HCl （4）① KOH（醇） ② Cl2 ，500℃ ③ Cl2 （5）① Cl2 ，500℃ ② HOCl ③ Ca(OH)2,100℃
（6）① Cl2 ，500℃ ② Cl2 ③ KOH（醇） ④ KOH，H2O ⑤ KOH（醇） （7）① KOH（醇） ② HCl （8）① KOH（醇） ② Br2 （9）① Cl2 ② H2/Ni ③ NaCN
（10）1,1-二氯乙烯：① HCl ② Cl2 ③ KOH（醇）
三氯乙烯：① 2Cl2 ② KOH（醇）
（11）① KOH（醇） ② Cl2 ，500℃ ③ KOH，H2O （12）① HCHO/ZnCl2+HCl ② KOH，H2O
（13）① KOH（醇） ② Br2 ③ 2KOH（醇） ④ Na，液氨 ⑤ CH3CH2CH2Br 12、略
13、（反应式略）
ABCH3C
14、（反应式略）
A: CH2=CHCH(CH3)CH2CH3 B；CH3CH2CH（CH3）CH2CH3 （无旋光性） 15、（反应式略）
A：CH3CH(Br)CH=CH 2 B: CH3CHBrCHBrCH2Br C: CH3CH(OH)CH=CH2 D: CH3CH=CHCH2OH E: CH3CH(OH)CH2CH3 F:CH3CH2CH2CH2OHwsy024
第十章 醇和醚
1、（1）2-戊醇 2° （2）2-甲基-2-丙醇 3° （3）3，5-二甲基-3-己醇 3° （4）4-甲基-2-己醇 2° （5）1-丁醇 1° （6）1，3-丙二醇 1° （7）2-丙醇 2° （8）1-苯基-1-乙醇 2° （9）（E）-2-壬烯-5-醇 2° （10）2-环己烯醇 2° （11）3-氯-1-丙醇 1° 2、（2）＞（3）＞（1）
3、按形成氢键多少和可否形成氢键排列：（4）＞（2）＞（1）＞（3）＞（5） 4、（1）① Br2 ② AgNO3 (醇)
（2）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），反应速度：3°＞2°＞1°
- 11 -
（3）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），α-苯乙醇反应快。 5、分别生成：3-苯基-2-丁醇 和 2-甲基戊醇 6、只给出主要产物
（1）CH3CH=C(CH3)2 (2) (CH3)2C=CHCH2OH (3) C6H5-CH=CHCH3 (4)C6H5-CH=CHCH(CH3)2 (5)CH3CH=C(CH3)C(CH3)=CHCH3 7、（1）对甲基苄醇 ＞ 苄醇 ＞对硝基苄醇 （2）α-苯基乙醇 ＞ 苄醇 ＞β-苯基乙醇
8、提示：在反应过程中，形成烯丙基正离子，因而生成两种产物。 9、略
10、（反应式略）
（1）CH3CH2CH2MgBr + CH3CHO 或 CH3MgBr + CH3CH2CH2CHO （2）CH3MgBr + CH 3COCH2CH3 或 CH3CH2MgBr + CH3COCH3 （3）CH3CH2MgBr + C6H5-CHO 或 C6H5-MgBr + CH3CH2CHO （4）CH3MgBr +C6H5-COCH3 或 C6H5-MgBr + CH3COCH3 11、(1)CH[O]3OHHCHOCHCH(OH)CHPBr3MgCH32CH3CH3CHBrCH2CH33CHCH2CH3干醚HCHOMgBrCH3CHCH2CH3H+干醚3OCH3CHCH2CH3CH2OMgBrCH2OH
(2)CHPBr3Mg3CH2CH2OH干醚CH3CH2CH2MgBrCH3CH2CH(OH)CH3[O]CHCH3CH2CH2MgBr3COCH3干醚H3CCH2CH2CH3H+CHOMgBr3O3H3CCH2CH2CH3OH
(3)HCHO+CH3CH2MgBr干醚H+3OCH3CH2CH2OHCH3CHO+CH3MgBr干醚H+3OCH3CH(OH)CH3
(4)(CHPBr3)2CHOH3Mg干醚(CH3)2CHMgBr(CH[O](CH3)2CHMgBr3)23)2CHCH2OH(CH3)(CH3)2CHCHCH(CH2CHCHO干醚OMgBr(CH+H3O+3)2CHCHCH(CH3)2H△(CH3)2CHCH=C(CH3)2OH-H2O
（5）① Cl2 ，500℃ ② H2O，NaOH ③ HOCl ④ H2O，NaOH ⑤ 3HNO3
- 12 -
(6)CH3CH=CH水合2氧化AlCl3CH3COCH3CH2CH3-H2催化+CH=CH2+CH2=CH2HBrROORH+CH2CH2BrMg干醚CH2CH2MgBrCH3COCH3干醚H3OCH2CH2C(OH)(CH3)2△CH2CH=C(CH3)2-H2O
12、只给出提示（反应式略）：
（1）① –H2O ② HCl （2）① -H2O ② 直接或间接水合
（3）① –H2O ② HBr ③ KOH/ 醇 13、只给出提示（反应式略）：
（1）① PBr3 ② Mg/干醚 ③ 环氧乙烷 ④ H2O
（2）① CH3CH2CH2Mg，干醚 ② H3O+ ③ –H2O/H，△ ④ 硼氢化氧化 （3）① C2H5Cl/AlCl3 ② NaOH ③ CH3I ④ CH3CH2CH2COCl/AlCl3 ⑤ LiAlH4 （4）选1，3-丁二烯 和 3-丁烯-2-酮 ① 双烯合成 ② CH3Mg ③ H3O+ ④ H2/Ni 14、该醇的结构式为：(CH3)2CHCH(OH)CH3
15、原化合物的结构式为: CH3CH(OH)CH2CH3 或 CH3CH2CH2CH2OH （反应式略） 16、A：(CH3)2CHCHBrCH3 B： (CH3)2CHCH(OH)CH3 C：(CH3)2C=CHCH3 （反应式略）
CH317、H3CCH2OHCH3-H+
+
H+CH3H3CCH33① O3-H2O+CH2重排H3CCCH2CH3CH3+H3CCCHCHH3CCOCH3CH3②Zn/H2O+CH3CHO
18、A：CH3CH2CHBrCH(CH3)2 B：CH3CH2CH=C (CH3)2 C：CH3CH=CHCH(CH3)2
D：CH3CH2CHO E：CH3COCH3 （各步反应式略）
19、（1）CH3OCH2CH2CH3 甲丙醚（甲氧基丙烷） C2H5OC2H5 乙醚（乙氧基乙烷）
CH3OCH(CH3)2 甲异丙醚（2-甲氧基丙烷）
（2）CH3OCH2CH2CH2CH3 甲丁醚（甲氧基丁烷）
CH3OCH(CH3)CH2CH3 甲仲丁醚（2-甲氧基丁烷） CH3OCH2CH(CH3)2 甲异丁醚（1-甲氧基-2-甲基丙烷）
CH3OC(CH3)3 甲叔丁醚(2-甲氧基-2-甲基丙烷)
CH3CH2OCH2CH2CH3 乙丙醚(乙氧基丙烷) CH3CH2OCH(CH3)2 乙异丙醚(2-乙氧基丙烷) 20、（1）加金属钠，乙醇钠在乙醚中是固体，可分离。
- 13 -
（2）① 加Ag(NH3)2NO3 ，1-戊炔有白色沉淀生成，分离，再加稀硝酸可还原为炔。 ② 加金属钠,1-甲氧基-3-戊醇可生成醇钠(固体)，分离，再加水可还原为原化合物。 21、（只给出主要产物，反应式略）
（1）CH3OCH2CH2CH3 + NaI （2）CH3CH2OCH(CH3)CH2CH3 + NaBr
（3）CH3CH2C(CH3)2OCH2CH2CH3 + NaCl （4）(CH3)2C=CH2+ CH3CH2CH2OH +NaCl
NO2（5）OH+CH3I（6）O2NOCH2CH3 +OCH2CH3
22、只给出提示（反应式略）：
（1）制取乙二醇二甲醚：① 乙烯 O2/Ag，△ ② 2CH3OH 制取三甘醇二甲醚：① 乙烯 O2/Ag，△ ② H2O，H+
③ 环氧乙烷 ④环氧乙烷 ⑤ 2CH3OH/H2SO4，△
（2）① O2/Ag，△ ② NH3 ③ 环氧乙烷 （3）① O2/ Cu， 加压、△ 制得甲醇 ② –H2O （4）① 直接或间接水合制异丙醇 ② –H2O
（5）从苯出发：① Cl2/Fe ② HNO3+H2SO4 ③ Na2CO3 ④ CH3Br 其中 CH3OH + HBr → CH3Br + H2O
（6）① 由CH2=CH2 → CH3CH2MgBr ② 由CH2=CH2 → 环氧乙烷 ③ 由①和② → CH3CH2CH2CH2OH ④ –H2O
23、因分子中含有羟基越多则形成分子间氢键越多，沸点越高。乙二醇二甲醚不能形成分子间的氢键，因而沸点是三者中最低的。
24、（1）CH3I ，CH3CH2CH2CH2I (2)CH 3I ，CH3CH（I）CH2CH2CH3 （3）CH3I ，CH3CH2CH(CH3)CH2I
25、该化合物的结构式为：CH3CH2CH2OCH2CH2CH3 （有关反应式略） 26、此化合物为：CH3(CH2)4-O-CH2CH3
27、m molAgI = m mol CH3I 化合物C20H21O4N 相对分子质量为339， 所以11.62mg/235mg(1mol AgI)=11.62/235(1molCH3I) m mol CH3Im mol 化合物=11.62/2354.24/339OCH3数）=4（此化合物分子中所含
H3COHCH2CH2OH-H+28、(1)CH3OH-+OH+++CH3OCH2CH2OH
CH3OCH2CH2O(2)H3CO+O+HCH3OCH2CH2OH
第十一章 酚和醌
- 14 -
1、（1）间甲苯酚 （2）4-乙基-1，3-苯二酚 （3）2，3-二甲基苯酚 （4）2，4，6-三硝基苯酚 （5）邻甲氧基苯酚 （6）对羟基苯磺酸 （7）1-甲基-2-萘酚 （8）9-蒽酚 （9）1，2，3-苯三酚
（10）5-甲基-2-异丙基苯酚 （11）5-硝基-1-萘酚 （12）β-氯蒽醌
OH2、(1)NO2OH(5)(6)(2)NH2COCH3OH(3)OCH2COOHClClOHBrOHBr(4)BrOC(CH3)3(8)OOHOSO3Na(7)(CH3)3CO(9)HO3SC(CH3)3SO3H(10)OCH3OOHCH3(12)OHO(11)HONOH
3 -OH3、(1)6CH3H3C+FeCl3FeOOH6+6H++3Cl-
CH3ONaCH3OH(2)CH3BrCH3OH(3)+Br2/H2OBr+NaOH
OH(5)CH3OH(4)OH(6)CH3+CH3COClOCOCH3CH3+(CH3CO)2)OOCOCH3CH3
CH3(主)CH3+HNO3 (稀)O2NOHOHCH3(次)+NO2
OH(7)CH3ClOHCH3+Cl2 (过量)Cl OHOHCH3OH(8)CH3+H2SO4(浓)HO3S(次)+CH3(主)SO3H
- 15 -
OH(9)CH3+NaOHONaCH3OCH3(CH3)2SO4CH3
HCHOH或HO+-OH(10)CH3+ONaCH3OH+HOH2CCH3(次)CH2OH(主)
4、① FeCl3 ② Na
5、（1）用氢氧化钠水溶液，苯酚成酚钠溶于水，然后用分液漏斗分离，再酸化。 （2）、（3）、（4）同样可用氢氧化钠水溶液将相应得酚分离出来。
6、在苯酚分子中引入吸电子基可使酸性增强，其中邻、对位的酸性大于间位，所以酸性由大到小的顺序为：2，4-二硝基苯酚 ＞ 对硝基苯酚 ＞ 间硝基苯酚 ＞ 苯酚
7、水杨醇不溶于碳酸氢钠溶液而容于氢氧化钠溶液，酸化后又可析出，且与三氯化铁溶液反应显蓝紫色，故可证明分子中含有酚羟基。当用氢溴酸处理，分子中羟基被溴原子取代，有分层现象出现，证明分子中有醇羟基。
8、（2）、（4）能形成分子内氢键 ，（1）、（3）能形成分子间氢键。
9、（1）以苯为原料：① 浓硫酸（磺化）生成间苯三磺酸 ② NaOH，△（碱熔）③ H+ （2）以苯为原料：① C2H5Cl，AlCl3 ② 浓硫酸（磺化）生成4-乙基-1，3-苯二磺酸
③ NaOH，△（碱熔）④ H+
（3）苯：①磺化， ② NaOH，△（碱熔） ③ H+ ④ HNO2 （4）由上制得苯酚钠，再加C2H5I即可。
（5）① 由上得苯酚 ② Cl2，△ ③ Cl2，△ 制得2，4-二氯苯酚 ④ NaOH ⑤ CH2ClCOOH （6）① 由上制得苯酚钠 ② CH3I ③硝化
OH(8)同(3)2(CH3)2C=CH2H2SO4(H3C)3COHNOHC(CH3)3HNO3(H3C)3CNO2C(CH3)3
（9）① 制取苯酚 ② 磺化→ 对羟基苯磺酸 ③ Cl2 ④ H1O ，H ，△ （10）① 制取苯酚 ② C2H5Cl ，AlCl3 ③ Br2，FeCl3 10、 CH3CH=CHCl22500℃HOCl+
CH2ClCH(OH)CHOCH3ONa2ClCa(OH)2ClCH2CHCH2OCH2同(6)OCH3①磺化② 碱熔ClCH2CHOOCH3OCH2CHOCH2H3O+OCH3OCH2CH(OH)CH2OH
- 16 -
11、（1）① 磺化，碱熔 → 间苯二酚钠 ② CH3I (2)CH2CH2OHOHNaOHCH2CH2OHONaPCl5CH2CH2BrONaO
（3）①磺化，NaOH，△（碱熔），H+ →对甲苯酚 ② CH3COCl ， AlCl3
12、该化合物结构式为： (A)OO或OOOH(B)OH或HOOH
OCH313、(A)(B)OH(C)CH3I
第十二章 醛、酮
1、（1）3-甲基戊醛 （2）2-甲基-3-戊酮 （3）甲基环戊基甲酮 （4）间甲氧基苯甲醚 （5）3，7-二甲基-6-辛烯醛 （6）α-溴代苯乙酮 （7）乙基乙烯基甲酮
（8）丙醛缩二乙醇 （9）环己酮肟 （10）2，4-戊二酮 （11）丙酮-2，4-二硝基苯腙
OCO(3)CH3CH3HO(4)CH2CH2CHO2、(1)CH3CH=CHCHO(2)
(5)NHN=CH2(6)(CH3)2C=NNHCONH2(7)CH2CH2COCH3
(8)CH3CHBrCHO(9)OOO(10)CHOOH
3、略
4、（1）CH3CH2CH2OH （2）CH3CH2CH（OH）C6H5 （3）CH3CH2CH2OH （4）CH3CH2CH（OH）SO3Na （5）CH3CH2CH（OH）CN
（6）CH3CH2CH（OH）CH（CH3）CHO （7）CH3CH2CH=C（CH3）CHO (8)CH3CH2CH2OH(9)CH3CH2CHOO(10)CH3CHBrCHO (13)COONaNHN=CHCH2CH3
(11)CH3CH2COONH4 , Ag5、(1)H3C(12)CH3CH2CH=NOHCH=CHCHO+H2O(2)H3C+H3CCH2OH
- 17 -
(3)H3CCH2OH+HCOONa(4)H3CCOOH(5)HOOCCOOH
6、(1)O2NCOCH3(4)(2)OMgBrCH3COONa+CHCl3OHCH3(3)CH2(OH)CH3
7、（1）（3）（6）（7）能发生碘仿反应 ；（1）（2）（4）能与NaHSO3发生加成反应， 8、（1）CF3CHO ＞ CH3CHO ＞ CH3COCH3 ＞ CH3COCH=CH2 （2）ClCH2CHO ＞ BrCH2CHO ＞ CH3CH2CHO ＞ CH2=CHCHO 9、（1）加2，4-二硝基苯肼 （2）加托伦试剂 （3）碘仿反应 （4）饱和NaHSO3水溶液 （5）2，4-二硝基苯肼 （6）碘仿反应 10、只给出主要产物，反应式略：
OH(1)CH3CH2CH2CHCHCHOCH2CH3OC2H5OHCH3(2)OOH，CH3CH2CH2CHCHCH2OHCH2CH3，，O
(3)(CH3)2CBrCHO，(CH3)2CBrCH，(CH3)2CCHOCH，OC2H525MgBr② B2H6 , H2O2/OH-，OC2H5(CH3)2CCHOCHCH(CH3)2OH
(4)OMgBrCH3，2OHCH3HBr，①H,△+
11、(1)CH3CH=CHHC≡CH过氧化物CH3CH2CH2Br2CH3CH2CH2Br2NaNH2液氨NaC≡CNaCH3CH2CH2C≡CCH2CH2CH3H2OHgSO4 ,H2SO4CH3CH2CH2COCH2CH2CH2CH3
也可通过格氏试剂增碳、水解、氧化得到。 (2)CH3CH=CHHBr2CH3CHBrCHCH3CMg3干醚CH3CH(MgBr)CH3①CH3CH2CH2COCH3②H3O,△+CCH2CH2CH3CH3CH3
- 18 -
(3)CH2=CH2CH2=CH2①H2SO4②H2OO2CH3CH2OHOCH2OHOHCrO3/ 吡啶+CH3CHOH3OH2CCH2OAg , △H2C△OHOHMg①CH3CHO②HO+3BrCH2CH2CHO干 HClBrCH2CH2CHO稀 OH-干醚CH3CH(OH)CH2CH2CHO(4)CH3CH2OHCrO3/ 吡啶2C2H5OH干 HClCH3COOOH△CHOCH3CH=CHCHOCHOC2H5OC2H5CH3CH
CH3OH12、A：H3CCHCHCH3B：H3CCH3OCHCCH3CH3CH3C：H3CCHO13、A：CHCH2CH3CH3CH2CH2CH3和H3CCHCOHCH3COHCH2CH2CH3
红外光谱1690 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ1.2（3H）三重峰
是—CH3；δ3.0（2H）四重峰是—CH2—；δ7.7（5H）多重峰为一取代苯环。
OB：CH2CCH3 红外光谱1705 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ2.0（3H）单峰是
—CH3；δ3.5（2H）单峰是—CH2—；δ7.1（5H）多重峰为一取代苯环。
14、该化合物结构式为: (CH3)2COCH2CH3 (反应式略)
15、A：CH3COCH2CH2CH=C(CH3)2 或 (CH3)2C=C(CH3)CH2CH2CHO B：CH3COCH2CH2CHO
O16、H3CCCH2CH(OCH3)2 红外光谱1710 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普δ2.1（3H）单峰
是—CH3；δ3.2（2H）多重峰是—CH2—；δ4.7（1H）三重峰是甲氧基中的—CH3。 17、A：OC2H5CH=CHCOCHC：OC2H5CH=CHCOOH3B：OC2H5CH2CH2COCH3OC2H5COOHE：OHCOOH
D：（反应式略）
- 19 -
18、(1)(4)CH3OCH3CH3H3CCH3CH3(2)CH3C≡CCH3(5)ClCH2CH2Cl(3)(6)(CH3)3CC(CH3)3
19、红外光谱1712 cm-1 为羰基吸收峰，1383、1376为C—C的吸收峰。核磁共振普δ1.00 、δ1.13是—CH3；δ2.13—CH2—；δ3.52 是 CH。
A：(CH3)2CHCOCH2CH3 B：(CH3)2CHCH(OH)CH2CH3 C：(CH3)2C=CHCH2CH3 D： CH3COCH3 E：CH3CH2CHO (反应式略)
第十三章 羧酸及其衍生物
1、(1) 己酸 (2) 2,2,3-三甲基丁酸 (3) 2-氯丙酸 (4) β-萘甲酸 (5) 3-丁烯酸 (6) 环己烷羧酸 (7) 对甲基苯甲酸甲酯 (8) 对苯二甲酸 (9) α-萘乙酸 (10) 乙酸酐 (11) 甲基丁烯二酸酐 (12) N,N-二甲基甲酰胺 (13) 3,5-二硝基苯甲酰氯 (14) 邻苯二甲酰亚胺 (15) 2-甲基-3-羟基丁酸 (16) 1-羟基环戊烷羧酸 2、 (1)COOHCOOH(2)HCCOOHHCCOOHO(5)H2CCCOOCHCH33(3)CH=CHCOOH(4)CH3(CH2)16COOH
O(7)NHCOCH3OOC(6)OO(8)CO
COH2NCOOC2H5(11) CH2CONHCONH
(9)H2CH2CCH2CONH(10 )CH2CH2CH2(13 )(12)H2NH2NHCOOCHOn(14)CH2CHnOCOCH3
3、略
4、（1）草酸 ＞ 丙二酸 ＞ 甲酸 ＞ 乙酸 ＞ 苯酚
（2）F3CCOOH ＞ ClCH2COOH ＞ CH3COOH ＞ C6H5OH ＞ C2H5OH （3）对硝基苯甲酸 ＞ 间硝基苯甲酸 ＞ 苯甲酸 ＞ 苯酚 ＞ 环己醇 5、（1）① Ag(NH3)2OH ② I2 + NaOH （或NaHCO3）
（2）① Ag(NH3)2OH ② △ （3）① Br2 ② KMnO4 （4）① FeCl3/H2O ② NaHCO3
（5）① AgNO3 （乙酰氯有AgCl 生成） ② AgNO3/C2H5OH
6、(1) CH3CBr(CH3)COOH (2) (CH3)2CHCH2OH (3) (CH3)2CHCOCl
- 20 -
(4) (CH3CH(CH3)CO)2O (5) (CH3)2CHCOBr (6) (CH3)2CHCOOC2H5 (7) (CH3)2CHCONH2 7、
+CH3CH2CH2CHO白色结晶H3O△CH3CH2CH2CHOCH3CH2COCH2CH3NaHSO3 （饱和溶液）×CH3CH2CH2COOH×2,4-二硝基苯肼CH3CH2CH2CH2OH×H+黄色3O△CH3CH2COCH2CH3×NaOH/H2O溶于水油水分离水层H+CH3CH2CH2COOH×不溶于水油层
8、(1)H3COCOCH3HOOH3CCOOCH(2)CH3CH=CHC3H2CCO(3)O(4)HCH2CH22CCHCO(5)CO2 +H2OH3CCHCH2OCH3
9、（1）A： H3O+ B：PCl3、PCl5（或SOCl2） C：NH3 D：P2O5，△ E：NH3 ，△ F：NaOBr + NaOH G：H2/Pd-BaSO4 (2)①COOH2H5MgBr②H+3O，PBrC3；
C2H5
（3）2NH3 ，H2NCONHCONH2 (4)OH；OHOCO CNCOOH；COO
10、
(1)CHLiAlH43CH2COOHCH3CH2CH2OHPBr3CH3CH2CH2BrNaCNH+3O△CH3CH2CH2COOH
(2)CHCHCl2HO-CHKMnO3CH22COOH2CH(OH)COOH4PCH2CH3CH2COOHH+△CH2+(3)过氧化物CH2BrNaCNH3OCH2COOHHBr△
- 21 -
(4)CH3COCH2CH2CBr(CH3)2Mg干醚CO2H3O+HOCH2CH2OH干HClCH2CH2OOH3CCCH2CH2CBr(CH3)2CH3COCH2CH2C(CH3)2COOH
(3)CH2COOHCH2COOH11、(1)CH2CH2COCH2CH2COO(2)COOC2H5COOC2H5
COOH(4)COOHCH3CH2COCH3CH2CH2COO(5)COCH3(6)H3CBrOCHHCH3COCC2H5 CN(7)O(8)CH2COOC2H5CH2COOC2H5(9)CH3NH2(10)
12、
(1) HCOOCH3 ＞ CH3COOCH3 ＞ CH3COOC2H5 ＞ CH3COOCH(CH3)2 ＞ CH3COOC(CH3)3
(2)O2NCO2CH3∨ClHCNCuCl2△CO2CH3∨CH3OH , H2OH2SO4CO2CH3∨CH3OCO2CH3
13、(1)HC≡CHCH2=CHCNCH2=CHCOOCH+3
NaCN(2)CH3CH(OH)CH3HBrH3O△CH3CH(CH3)COOHH3O+CH3CH(Br)CH3Mg干醚NaCNH3O△+CO2CH3CH(CH3)COOH
(3)C6H5CH3Cl2光C6H5CH2COOHH3O+C6H5CH2ClMg干醚+CO2C6H5CH2COOH
(4)CH3CH2CH2COOHHOBrCl2PNaCNH3O△CH3CH2CH(COOH)H3O△+2
(5)CH2=CH2HOCH2CH2BrNaCNOHCH2CH2COOH+
CH(OH)COOH(6)CH3OCHOHCNCH3OCH(OH)CNH3OO2N
- 22 -
(7)CH2=CH2C2H5OHH+HBrCH3CH2BrNaCNH3O△+CH3CH2COOHBr2PCH3CH(Br)COOHH2OHClCH3CH(Br)COOC2H5Zn干醚CH3CH(ZnBr)COOC2H5CH3CH2CHO
H2OCH3CH(OH)CH(CH3)COOH
PCl5CH3CH2COOHCH3CH2COClH2Pd/BaSO4CH3CH2CHO
OCH3(8)COCHBrZnCH2COOC2H53OCH3H2OHClCH3CH3CCH2COOC2H5OZnBr[O]Zn干醚CH3CCH2COOC2H5OHC2H5OHH+CH3CH2OHCH3COOHBr2PBrCH2COOH△BrCH2COOC2H5BrZnCH2COOC2H5OZnBrH2OCH2COOC2H5HClH2O OHCH2COOH(9)OBrZnCHCOOCH225
14、从氯到两个羧基的距离不同，诱导效应也不同来解释。
15、（1）CH3CO2 负离子的负电荷平均分配在两个碳原子上，而CH3CH2O 负离子的负电荷定域在一个氧原子上，所以较不稳定，与质子作用的倾向较大。
（2）CH3CH2CH2CO2 ＞ ClCH2CH2CO2（由于Cl的诱导作用而较稳定） （3）ClCH2CH2CO2 ＞ CH3CH（Cl）CO2 （Cl 靠近—CO2 中心而较稳定） （4）FCH2CO2 ＞ F2CHCO2 （含有两个氟原子） （5）CH3CH2CH2CO2 ＞ HC≡CCH 2CO2
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（HC≡C—吸电子诱导效应）
16、10×1000×（183.5/1000）=1835克，需KOH 1.835千克 17、反应式略
（A）的结构式为：HOOCCH2CH(C2H5)CH2COOH （B）的结构式为：HOOCCH2CH(C2H5) COOH
18、（A）的结构式为：CH3COOCH=CH2 （B）的结构式为：CH2=CHCOOCH3
O19、(A)H3COOCH2COOH(B)CHCOOCH25CH3(C)CHCOOHCH3CH2COOC2H5(D)CH2COOC2H5CHCOOC2H5CH3
20、（1）HCOOCH2CH2CH3 （2）CH3CH2COOCH3 （3）CH3COOCH2CH3
- 23 -
第十四章 β— 二羰基化合物
1、（1）2，2 -二甲基丙二酸 （2）2-乙基-3-丁酮酸乙酯 （3）2-氧代环己烷甲酸甲酯 （4）甲酰氯基乙酸 （5）3-丁酮酸（乙酰乙酸）
2、（1）环戊酮 （2）CH3COCH2CH2CH2COOH （3）CH3CH2CH2COOH 3、（1）加FeCl3/H2O CH3COCH(CH3)COOC2H5 有颜色反应. （2）加FeCl3/H2O CH3COCH2COOH有颜色反应. 4、（1）互变异构 （2）共振异构 （3）互变异构 5、
O(1)CH3CH2CCHCOOC2H5CH3COCH（CH3）COOC2H5+C2H5OH(2)+C2H5OH
(3)H3CCHCOOC2H5COCOOC2H5+C2H5OH(5)OCHO+C2H5OH
(4)H2CCH2CH2COCH2CHCOOC2H5+C2H5OH
6、(1)CHOCHO；CHO
(2) C2H5ONa , CH3CH(Br)COOC2H5 , CH3COCH2CH(CH3)COOC2H5 (3) HOCH2CH2OH / 干HCl , CH3COCH2C(OH)(C6H5)2 (4)NaCH(COOC2H5)2，(C2H5OCO)2CCH23CH2CH2COCH3，HOOCCHCH2CH2COCH3CH2HOOCCHCH2CH2CH(OH)CHOCH2，NaOCH3C6H5CH2OCH3
7、C6H5CH2COCH2C6H5C6H5CHCOCH2C6H5-CH2=CHCOCH3C6H5CH2CH2CHCOCCH2CH3OC6H5C6H5NaOCH3C6H5CH2CH2CH-CCCHOC6H5OCH3CH2CH2-OCC6H5CHCCHCH3OC6H5CH3OHCH2CH2OHCHCCH3CCHOC6H5- H2O△CH2CH2C6H5CHCCH3CHCOC6H5- 24 -
8、丙二酸酯合成： CH3CH2OH[O]Cl2P① NaCN②H3O+2C3H5OHH+CH2(COOC2H5)2
NaBr(1)CH3CH2OHNaBrH2SO4CH3CH2BrCH3OHH2SO4CH3BrC2H5CH(COOC2H5)2CH2(COOC2H5)2①C2H5ONa②CH3BrC2H5ONa+NaHC(COOC2H5)2C2H5BrHH2O- CO2△CH3CH2CH(CH3)COOHO2AgMg干醚
+(2)CH3CH2OHH△+CH2=CH2H2COCH2H3OCH3CH2OHNaBrH2SO4NaBrCH3CH2BrCH3CH2MgBr
CH3CH2CH2CH2OHCH2(COOC2H5)2H2SO4C2H5ONaCH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2BrHH2O+- CO2△+CH3CH2CH2CH2CH2COOH
(3)CH3CH2OHLiAlH4NaBrH2SO4CH3CH2BrH△+NaCNHCH3CH2CNH2OCH3CH2COOHCH3CH(Br)CH2BrCH3CH2CH2OH- H2OCH2=CHCH2H5)23Br22CH2(COOC2H5)2H+2C2H5ONa2NaCH(COOCCH3CH(Br)CH2Br- CO2△CH2CH2COOHH3C+H2OCHCH2COOH
1,2-二溴乙烷合成酮 (3). (4)CH3CH2OHH△- H2OCH2=CH2Br2CH2BrCH2Br2H5)22CH2(COOC2H5)2CH2CH(COOC2H5)2CH2CH(COOC2H5)2C2H5OCO2C2H5ONa2NaCH(COOCCH2BrCH2Br2C2H5ONaCH2BrCH2BrCOOC2H5COOC2H5H+- CO2△
C2H5OCOH2OHOOCCOOH
(5) 1,2-二溴乙烷合成同 (4).
- 25 -
CH2(COOC2H5)22C2H5ONaCH2BrCH2BrCOOC2H5HCOOC2H5H2O+- CO2△COOH
9、乙酰乙酸乙酯合成: CH3CH2OH[O]CH3COOHNaBrH2SO4CH3CH2OHH+△CH3COOC2H5C2H5ONaH+CH3COCH2COOC2H5
(1)CH3CH2OHCH3CH2Br①C2H5ONa②C2H5BrCH3COCH2COOC2H5NaBrH2SO4①C2H5ONa②C2H5Br5%NaOHCH3CH2CH(C2H5)COCH3
(2)CH3OHCH3Br①C2H5ONa②CH3BrCl2PCH3COCH2COOC2H5[O]①C2H5ONa②CH3Br40%NaOH(CH3)2CHCOOH
(3)CH3CH2OHCH3COOHClCH2COOHCH3CH2OHH+ClCH2COOC2H5CH3COCH2COOC2H5H+①C2H5ONa②ClCH2COOC2H5CH2BrCH2Br5%NaOHCH3COCH2CH2COOH
(4)CH3CH2OHBr2- H2O2CH3COCH2COOC2H5NaBrH2SO4①2C2H5ONa②CH2BrCH2Br5%NaOHCH3COCH2CH2CH2CH2COCH3
(5)CH3CH2OHCH3OHCH3CH2BrHCHOHBr过氧化物①Mg干醚+CH3CH2MgBrCH3CH2CH2OHH+CrO3 / 吡啶Br2光①CH3CH2MgBr②H3O- H2OCH3CH=CH2BrCH2CH2CH2Br5%NaOHCH3COCH2COOC2H52C2H5ONa②BrCH2CH2CH2BrCCH3O
10、该化合物为：CH3COCH2CH2COOH 反应式略。 11、A: CH3CH2COOC2H5 B: CH3CH2COCH(CH3)COOC2H5
C: C2H5COC(C2H5)(CH3)COOC2H5 D: CH3CH2COCH(CH3)CH2CH3 反应式略。
第十五章 硝基化合物和胺
1、 （1）2-甲基-3-硝基戊烷 （2）丙胺 （3）甲异丙胺 （4）N-乙基间甲苯胺
- 26 -
（5）对氨基二苯胺 （6）氢氧化三甲基异丙铵 （7）N-甲基苯磺酰胺 （8）氯化三甲基对溴苯铵 （9）对亚硝基-N，N-二甲基苯胺 （10）丙烯腈 2、
NHCOCH(1)NO23CH3(2)CH3NH2 ·H2SO4(3)NC2H5CH3NH2(4)CH2NH2(8)N=C=O(5)CH2CH2CH2NH2CH2CH2CH2NH2(6)CH3NC(7)
3、(1) ① Ag(NH3)2OH ② CHCl3/KOH (异腈反应) ③NaHCO3 溶液
NH2CH3溶解√(2)NaOHSO2ClNHCH3√H2O不溶解N(CH3)2×
(3) CHCl3/KOH (异腈反应)
(4) Br2/H2O (或用漂白粉溶液，苯胺显紫色) 4、
CH3CH2CH2NH2(1)CH3CH2CH2NO2(CH3)3CNO2HCl√HO-溶解CH3CH2CH2NH2溶于水H+××NaOHH2O不溶于水CH3CH2CH2NO2
HO-H2N(2)COOHOHNH2NaOHH2O√溶于水√溶于水过量HCl溶于水H2NOHCOOH不溶于水×油
溶于水H2O(3)(CH3CH2)3NCH3CO(CH2)3CH3CH3(CH2)4CH2NH2CH3(CH2)4CH2OH×××NaHSO3√H+×H2O△CH3CO(CH2)3CH3溶于水HO-×稀HClCH3(CH2)4CH2NH2不溶于水
5、（1）甲胺 ＞ 氨 ＞ 苯胺 ＞ 乙酰胺
（2）苄胺 ＞ 对甲苯胺 ＞ 对硝基苯胺 ＞ 2，4-二硝基苯胺 （3）甲胺 ＞ N-甲基苯胺 ＞ 苯胺 ＞ 三苯胺
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NH2(4)∨NH2∨NHCOCH3(5)NH∨NH
6、（1）CH3CH2COOH , CH3CH2COCl , CH3CH2CON(CH2CH2CH3)2 , (CH3CH2CH2)3N
H3C(2)CH3CH2CH2H3CO(3)NCH(COOCO2H5)2+CH3HO-H3CCH3NCH2N；；H3CCH3CH3CH3N+CH3CH2HO-+N(CH3)3O+H2OCH2C6H5
CH2C6H5CH2C6H5；NOC(COOC2H5)2；H2NC(COOC2H5)2；H2NCHCOOH
7、
(1)(CH3)2CHCH2CH2OH[O]①SOCl2(CH3)2CHCH2COOH②NH3Br2NaOH(CH3)2CHCH2CONH2PCl3PCl3H2 , Ni(CH3)2CHCH2NH2NH3
(2)(CH3)2CHCH2CH2OH(3)(CH3)2CHCH2CH2OH(CH3)2CHCH2CH2Cl(CH3)2CHCH2CH2Cl(CH3)2CHCH2CH2NH2
(CH3)2CHCH2CH2CNNaCN(CH3)2CHCH2CH2CH2NH22NaCNH2 , Ni
(4)CH2=CH2Br2BrCH2CH2BrCH3CH2Br2NaCNH2NCH2CH2CH2CH2NH2(5)CH2=CH2HBrNaCN+CH3CH2CN
(6)CH3CH=CHBr22H3O△HOOCCH2CH(CH3)COOHBr2(7)O2NCH3[O]①SOCl2②NH3HO-O2NNH2
8、
CH3(1)混酸CH3KMnO4△COOHFe+HClCOOHNO2混酸NO2NH2(NH4)2SNO2(2)发烟H2SO4HNO3△NO2 NH2NO2
- 28 -
NO2
2NHCOCH(3)混酸NOFe+HCl(CH3CO)2O3HNO3(CH3CO)2ONHCOCH3NOH+NH223OFe+HClNH△2
CH3CH3CH3CH3(4)混酸Fe+HClH2SO4混酸O2NNOHO-2O2N△NO+2NH3OSO2HN+H3OSO2H混酸NO22(5)Fe+HClNHSO2NHSO3HClSO3HNO2NO2
(6)混酸NO2Zn过量NHNHNaOH醇溶液
CH3CH3CH3(7)混酸Fe+HClNO2NH2CHNHCH23Cl2光CH2Cl
SO3HONaCHOCH3OCH3(8)H2SO4①NaSO3IBr2②3NaOH熔融FeBrOCH3O3①Mg 干醚①HOCH3O+3Br②O②PBr①NK3OCH2CH2NH2②NaOHH2OCH2CH2Br
OCH3CH2BrNKCH2NH2CH+2N(CH3)3(9)NBS①O3CH3BrBr-②NaOHH2OCH3NO2NH2
- 29 -
CH3(10)混酸CH3[O]COOHSOCl2COClNO2混酸硝化NO2CH3COCl乙酰化NO2NHCOCH3AlCl3O2NCONHCOCH3Fe+HCl还原
9、（3）的合成路线最合理。 10、略
11、A：CH2=CHCH2NH2 B：CH3CH2CH2CH2NH2 C：[CH2=CHCH2CH2N(CH3)3]+ I
D：CH2=CH—CH=CH2
E:COOHCOOH
–
CH2CH312、该化合物为：
CH2N
第十六章 重氮化合物和偶氮化合物
1、(1) 重氮苯硫酸盐 (2) 对乙酰基重氮苯盐酸盐 (3) 4-甲基-4’-羟基偶氮苯 (4) 4-(N,N-二甲胺基)-4’-甲基偶氮苯 (5) 2,2’-二甲基氢化偶氮苯 (6) 二氯碳烯
2、增强。因为苯基重氮盐是一种弱的亲电试剂，故当重氮基邻位或对位上连有强吸电子基硝基时，增强了重氮盐的亲电性，使偶合反应活性提高。
3、重氮盐与苯胺偶合在弱酸中有利，重氮盐与酚偶合在弱碱中有利。
CH3CH3CH3CH34、(1)Fe，HCl；NaNO2，HCl；H2NNN；OHCH3；Br；CN；H3CCH3；F
HCH2CH2CH2CH3OCH3(2)(3)CH3ClClCH3CH2CH2(4)H
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5、(1)重氮组分HOS3N2+偶氮组分N(CH3)2OHCH3OHNH2(2)重氮组分(3)重氮组分(4)重氮组分NCH3CONHNa2O3S+NN2N2N2+++偶氮组分偶氮组分HO偶氮组分(5)重氮组分N2N2+偶氮组分SO3H ClCl6、(1)NO2Fe，HClFeCl3Cl2ClNH2ClClNaNO2H2SO4C2H5OHClCH3
CH3BrBr
CH3(2)混酸Fe，HClCH3FeBr3NaNO2C2H5OHBr2BrNH2Fe，HClBrH2SO4NH2混酸发烟H2SO4HNO3NO2NO2NH2NH2NaNO2HClKCNCNCN
(3)
NHCOCH(4)3Br2H3O+NH2H2SO4①NaNO2，②H2O△，OHBrCH3(5)混酸Fe，HClBr
CH3HNO3H3O+CH3(CH3CO)2ONH2NO2NHCOCH33H2SO4①NaNO2，②C2H5OHCH3NO2
NH2(6)(CH3CO)2O混酸NHCOCHBr2BrNHCOCHBrNO23H3O+①NaNO2②，H2SO4BrNO2BrNO2FeBr3C2H5OH
- 31 -
NH2(7)(CH3CO)2O混酸NHCOCH3Br2BrNHCOCHBrNO23H3O+BrNH2BrNO2①NaNO2②KCNHCl，H3O+FeBr3Br，CuCNCN①NaNO2HClCOOHBrFe+HClNO2NO2①NaNO2，H2SO4Br②C2H5OHCOOHBr
COOHNH2(8)CH3混酸②KCN，CuCNCH3NO2Fe，HClH3O△+[O]COOH
NH22CH3OHNaNO2，HCl7、(1)N(CH3)2弱酸性N2ClNNN(CH3)2
CH3(2)CH3混酸Fe，HClNaNO2，HClCH3NH2NNNH2NH2NO2混酸发烟H2SO4HNO3Fe，HClN2ClNH2NH2弱酸性H3CNO2
CH3(3)H2SO4CH3Na2SO3①NaOH，熔融②H+CH3CH3NNHOCH3SO3H混酸H3O△+①Fe，HCl②NaNO2，HClOHCH3N2ClN2Cl弱碱性
(4)混酸Fe，HClNH2H2SO4180℃～190℃H2SO4∧80℃Na2SO3①NaOH，熔融②H+SO3HOH弱碱性HO3SNNOH
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(5)混酸Fe，HClCH3COClNHCOCH3混酸CH3COOH①H3O②NaNO2，HCl+N2Cl混酸Fe，HCl2CH3OHN(CH3)2ON弱酸性NClNO2(CH3)2NNNNO222CH3CH3(6)混酸Fe，HClNaNO2，HClCH3HN3CNCH3N2Cl
ONaOH(7)由苯磺化碱熔融得CO2△，PCOONa弱碱性NaO3SNNOH由苯通过 ⑷法得N2ClSOCOONa3NaCH3CH3(8)H2SO4Na2SO3①NaOH，熔融②H+OHOH弱碱性CHHNN3CH3C混酸Fe，HClNaNO2，HCl3CH3N2Cl
NO2CH38、(1)ClBr(2)NO2
NH2NH2NH2NH2CH3OH9、(1)，(2)，SO(3)3H，N(CH3)2SO3HSO3HNH2NH2NH2
NN10、该化合物是：H3CN(CH3)2 合成方法略。
CH3H2N11、该化合物是：NNCH3 合成方法略。
第十七章 杂环化合物
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1、(1)CH3NHSSO3H(2)H3C(6)N+CH3I-(3)O(4)OCl(5)O(8)NHONaCHO，(9)ONHCH2OH，OCH2COOH(10)COOHCOOH(7)NOH2、(1)SNaOHH2OOHN
××浓H2SO4SSO3H溶于浓硫酸不溶于冷硫酸×(3)CHO
(2)NHNHC2H5OH浸过浓盐酸的松木片红色CH3COOH×(无颜色反应)红色×OCHOCH3NH2
3、(1)S浓H2SO4SSO3H溶于浓硫酸(2)N浓HCl×不溶于盐酸√溶于浓盐酸×不溶于冷硫酸
(3)NH3CSO2Cl×NO2S蒸馏馏出物馏余物NHCH3
4、从杂原子对芳杂环上电子云密度影响去解释。 5、(1)CH=CHCHO(2)CH2OH，(3)-+N， INHCH3H3C
+OOOCOOH(4)COOHCOSCH2CH2CN(5)H2，Pt；HCl；CHCHCN22COOHSH3O△H2，Ni
CH36、(1)S(2)(3)NNCH3(4)O2NS
- 34 -
(5)SNO2(6)CH3S(7)H3CSOCH3(8)NHCH3
7、苄胺 ＞ 氨 ＞ 吡啶 ＞ 苯胺 ＞ 吡咯 8、具有芳香性的化合物有：
NS，H3CNONNCH3，NH，NO
9、六元环上的两个N为吡啶型N，五元环上的两个N为吡咯型。 10、(1)CHOZnO-Cr2O3-MnO2H2O，400℃～415℃H2，PtHClOOClCH2CH2CH2CH2ClH2ONaOH，HOCH2CH2CH2CH2OHOHH3O+
(2)N(3)ONaNH2NCH2COONO2-5℃～-30℃NH2ONaNO2H2SO4Br2H2ONBrONO2①Mg，干醚NO2②CO2HOOCONO2
(4)CH3CH2OHCHOHCH2OHH2SO4- H2O混酸Fe+HClH3CNH2NH2OH3CCNHHH3CHOCNHHCHOH2SO4CHCH2H3CH3CNHCrO3 / 吡啶C6H5NO2，[O]H3CN
OCHO(5)CH3CH2CH2OH△CH3CH2CHO稀 HO-OOOHCHCHCHOCH3CHCCOOHCH3OCHCCHOCH3①Ag(NH3)2OH②H+
11、原来的C5H4O2 的结构是;
OCHO
第十八章 碳水化合物
1、D-核糖，D木糖，D-阿洛糖和D-半乳糖
2、D-核糖，2R,3R,4R D-阿拉伯糖,2S,3R,4R, D-木糖，2S,3S,4R D-米苏糖，2S,3S,4R 3、（1）不是对映体，是差向异构体。（2）不是对映体，是差向异构体，异头物。
4、（1）前者有还原性，可发生银镜反应，后者无还原性。（2）前者无还原性，后者有还原性。
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（3）前者有还原性，后者无还原性或者前者无酸性，后者又酸性。 （4）前者有还原性，后者无还原性 （5）前者中性，后者酸性。
5、它们与过量的苯肼能生成相同结构的脎，由此可见它们的C-3,C-4,C-5具有相同的构型。
CH=NNHC6、(A)CH2CHOHCH2OHCH=NOHHHOHOHCH2OH6H5CH=NNHC(B)CH2CHOHCH2OHCH=NNHC(2)HOHHHOHOHCH2OHH6H5CH=NNHC(C)CHOHCH2CH2OH6H5C=NNHC6H5C=NNHC6H5
HOHO(4)HHCOOHHHOHOH6H57、(1)HOHOHHC=NNHC6H5(3)HOHOHHCOOHHHOHOHCH2OHD-甘露糖肟D-甘露糖脎CH2OCH3D-甘露糖酸HCOOHD-甘露糖二酸CH2OCH3HCHOCOCHO23CHO3OCHOCH3O3OCH3COOCH3OHCH3OHCH3OCH3OHHCHOHCHOCOCHCH3COO3CHOCH3HHHHH(5)五乙酸-D-甘露糖酯(7)四甲基-D-甘露糖(6)五甲基-D-甘露糖
OHOHOHOHHHHOHOH(A)D-太罗糖HHO9、HOHHCH2OHOHOHHHHOHOHOHHHHHOOHOHOHOHOH(C)D-阿洛糖8、OH(B)D-阿卓糖OHOHCHOHCH2HOHHCHOHOHOH或10、A为HHOHCH2OHCOOHHOH或B为HOHHOHCOOHCCOOHD为HHOHOHCOOH CHOHOHHOHHOHCH2OHCOOHHOHHOHHOHCOOHHOOHOHCHOHC为CHOCHOHOHH或HOHOHHOHCH2OHCH2OH
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第十九章 氨基酸、蛋白质和核酸
NH21、(1)H2NCH2CH2CH2CH2CHCONHCHNH22COOHCH2OH(2)HOOCCHCHCHCONHCHCONHCHCOOH22CH2CH2COOHCH(CH3)2(3)CH3CHCONHCHCONHCHCONHCH CONHCHCOOH2NH2CH2CH2CH(CH3)2
NH22、CH3CHCOOHNH2CH3CHCHCOOHHONH2C6H5CH2CHCOOHNH2SCH2CHCOOHSCH2CHCOOHNH2H2NCH2COOH
3、(1)H3CCHCOOHNHCOCH3溶液有明显的酸性，它可溶于碱而不溶于酸(2)NHCOOCH3溶液有明显的碱性，它可溶于酸而不溶于碱
(3) （b）有明显酸性；（d）又明显碱性；余下（a）和（c）其中（c）可与HNO3作用有N2↑。 4、(1)CH3CHCOO-NH2(2)C6H5CH2CHCOOHNH3+
5、(1)CH3CH2CH2CHCOOH，H2NCH2COOH，NH3HOOCCH2CHCOOH，NH2NH2(2)CH3COOH，H2NCH2COOH(3)H2NCH2CH2CH2CH2COOH
第二十章 元素有机化合物
1、 略。
2、（1）对甲基苯基锂 （2）二乙基膦 （3）碘化四乙基鏻 （4）二苯基二氯甲硅烷 （5）三正丙基铝 3、(1)LiNLi4、(1)(2)(CH3)4Si(3)(C2H5)3SiH(4)CH3SiH2Cl(5)(C2H5)2Si(OC2H5)2
+CH3CH2CH2Br(2)CH3CH2CH3+LiOH(3)CH3CH2CH3+C2H5OLi
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(4)CH3CHCH2CH2CH3OLi；CH3CHCH2CH2CH3(5)CH3CH2CHOH(7)(C2H5)3Sb+AlX3CH3CCH3；CH3CH2CH2COCH3-O(6)(C2H5)2Hg+2(C2H5)2AlCl(8)CH2=P(C6H5)3(9)(C6H5)3P=CHCH2CH(CH3)2；HCCHCHCHCH(CH)3223；H2，PtOH5、(1)CH3CH2CH2CH2Li
CH3CH2CH2CH2COOLiH2OCH3CH2CH2CH2Li+CO2CH3CH2CH2CH2C(OLi)2CH2CH2CH2CH3CH3CH2CH2CH2COCH2CH2CH2CH3H3O+
(2)CH3CH2OHHBrCrO3吡啶CH3CH2BrCH3CHOC6H5BrMg干醚CH3CH2MgBr[O]CH3CH2CH(OH)CH3C6H6+Br2FeBr3[O]MgCH3CH2COCH3PCl3CH3CH2OH(C6H5)3PCH3COOH干醚C2H5OHH++C6H5MgBr(C6H5)3PBr2CH3COOC2H5C2H5ONa(C6H5)3PCHCOOC2H5PCH2CH2COCH3BrCH2COOC2H5CH3CH2C(CH3)=CHCOOC2H5
(2)的方法合成(C6H5)3P(3)同 C6H6+CH3CH2Cl(H5C6)3P+AlCl3-C6H5CH2CH3NBSC6H5CH(Br)CH3(C6H5)3PC2H5ONaCC6H5CH3COCH3CH3(H3C)2CCC6H5CH3
(4)C2H5OH[O]CH3COOHSOCl2CH3COClCH3NaBH4H2OO(C5H5)2FeOHCHCH3Fe+CH3COClFeC-H2OH△+CHCH2Fe
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