土壤中石油烃总量的测定 作业指导书

作业指导书

一、编制依据

本方法依据《土壤中石油烃（C10～C40）含量的测定 气相色谱法》（ISO 16703:2011）编制。

二、适用范围

本方法规定了土壤中石油烃（C10～C40）的气相色谱测定方法，当取样量为20.0g时，土壤中可萃取石油烃的方法检出限为6.0mg/kg，测定下限为24mg/kg（干重）。

本方法适用于测定沸点在175～525℃范围内的烃类，包括C10H22～C40H82的正构烷烃以及异构烷烃、环烷烃、烷基萘和多环芳烃。

本方法不适用于定量测定C10以下的烃类（主要来源于汽油）。

基于气相色谱峰谱图和表1中不同正构烷烃的沸点信息，可获得石油烃的大致沸点范围和污染物成分的定性信息。

表1 C6至C40正构烷烃的沸点

碳原子数 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 沸点（℃） 69 98 126 151 175 196 216 235 253 271 287 302 317 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 331 344 356 369 380 391 402 412 422 432 441 450 459 468 476 483 491 498 505 512 518 525 三、方法原理

利用超声振荡使用丙酮/正己烷混合溶液提取土壤样品，经水洗分离有机相后，使用弗罗里硅土净化去除极性化合物，经浓缩后使用GC-FID测定，计算正癸烷和正四十烷标准溶液限定范围内的所有峰面积总和，使用石油烃标准物质外标法定量。

四、干扰

非极性或弱极性（如卤代烃类）以及高含量的极性化合物可能会干扰测定。

五、试剂和材料

5.1 丙酮HPLC 5.2 正己烷HPLC

5.3 丙酮/正己烷溶液：1+1（v/v）

5.4 SPE 小柱：CNWBOND Na2SO4/Florisil(60-100目)SPE 玻璃小柱。

5.5石油烃标准溶液：市售C10～C40正构烷烃标准溶液，每种烷烃质量浓度均为1000ug/mL,溶剂为正己烷。

5.6无水硫酸钠：550℃下加热2h。

六、仪器和设备

6.1 三角瓶、分液漏斗等玻璃器皿需在使用前进行高温处理。

6.2 JK-250型超声水浴振荡器。 6.3 TG16-WS 台式高速离心机。

6.4 GC-2010 Plus气相色谱仪配备FID检测器。 6.5 SH-Rxi-5Sil MS 色谱柱：30m×0.25mm×0.25um。 6.6 HSC-24B氮吹仪。

七、分析步骤

样品需在4℃下密封避光保存，10d内完成萃取，如无法在上述时效内完成萃取，则样品需在≤-18℃下保存，保存期为1个月。

7.1提取

称取20.0g土壤鲜样，加入40mL丙酮/正己烷提取液（5.3），超声振荡1h,在3500rpm离心10min，然后尽可能将上清液全部转移至250mL分液漏斗中。按上述过程振荡提取2次。

7.2水洗

向装有合并后萃取液的分液漏斗中加入100mL纯水振荡洗涤，静置分层后弃去水相。重复洗涤2次，将有机相经无水硫酸

钠脱水后收集于收集瓶。

7.3浓缩

将经水洗后的萃取液使用氮吹仪（6.6）浓缩至约1ml,待净化。

7.4净化

用10mL正己烷（5.2）活化SPE小柱（5.4），待柱上正己烷近干时，将浓缩液全部转移至SPE小柱中，用约2mL正己烷洗涤收集瓶，洗涤液一并上柱，用10mL正己烷进行洗脱，靠重力自然流下，收集洗脱液于浓缩瓶中。

7.5浓缩

根据样品浓度，可适当使用氮吹仪对净化后的提取液进行浓缩，定容至1mL待测。

7.6空白

每批式样做一个空白试验，空白试验使用与实际样品完全相同量的溶剂进行前处理。如果空白值高于方法检出限，则需检验流程中的每一步骤以确定原因。

7.7校准曲线

将标准溶液稀释成各组分浓度为1.0ug/mL,5.0ug/mL,10.0 ug/mL,15.0ug/mL,20.0ug/mL的校准系列，用于校准曲线的测定。

7.8测定

气相色谱分析条件：

进样体积：1uL,进样口温度：280℃，色谱柱流速：1.5mL/min； 进样方式：不分流进样，进样1min后分流，分流比20:1； 柱箱升温程序：初始温度60℃（保持1min）,以8℃/min升至

290℃，再以15℃/min升至320℃（保持15min）。 FID检测器温度360℃，氢气流量40.0mL/min，空气流量为400.0mL/min，尾吹流量为30.0mL/min。

7.9定性分析

根据色谱图组分保留时间对目标化合物进行定性，对各组分峰面积进行定量计算，绘制标准曲线。

八、计算

应用如下公示计算得到土壤样品中石油烃C10～C40的含量：

WhnVhmwdmf100

式中：

Wh—土壤样品中石油烃的质量百分数，mg/kg干重；

n —由校准曲线计算得到的各组分的质量浓度，mg/L；

Vh —正己烷的体积，mL；

m—分析样品质量，g；

Wdm—土壤样品中的干物质量，以质量百分数表示；

当测定结果大于等于1.00mg/L时，数据保留三位有效数字；当结果小于1.00mg/L时，保留小数点后两位。